第七章卤代烃.ppt.pptVIP

* 第七章 卤代烃 ——卤代烷 exit 第一节 卤代烃的分类和命名 第二节 卤代烷的结构 第三节 卤代烷的物理性质 第四节 卤代烷的化学性质 第五节 卤代烷的制备 第六节 有机金属化合物 本章提纲 一 按烃基的结构分类 不饱和卤代烃 饱和卤代烃 芳香卤代烃 第一节 卤代烃的分类和命名 分类 二 按卤素数目分类 一卤代烃 CH3CH2Br 二卤代烃 ClCH2CH2Cl 三卤代烃 CHF3 氟仿 CHCl3 氯仿 CHBr3溴仿 CHI3 碘仿 三 按卤素连接的碳原子分类 (CH3)2CHCH2Cl 二级卤代烷 一级卤代烷 CH3CH2CHBrCH3 (CH3)3C-I 三级卤代烷 卤代烷的普通命名法 氟化物(fluoride) 氯化物(chloride) 碘化物(iodide) 溴化物(bromide) CH3CH2CH2CH2Cl 正丁基氯 异丁基氟 二级丁基溴 三级丁基碘 n-butyl chloride (CH3)2CHCH2F CH3CH2CHCH3 (CH3)3C CI Br isobutyl fluoride Sec-butyl bromide Tert--butyl iodide 命名实例 2-甲基-4-氯戊烷 3-甲基-1-碘戊烷 系 统 命 名 法 命名实例 3,6-二甲基-4-乙基-5-溴辛烷 命名实例 2-甲基-3,5,5-三氯己烷 3-甲基-4-氟-5-溴-1-碘己烷 3-氯-1-丙烯 3-甲基-5-溴-1-丁烯 对氯苯氯甲烷 2-苯基-4-氯丁烷 命名实例 对氯甲苯 一 碳卤键的特点 成键轨道 Csp Xsp 3 3 等性杂化 不等性杂化 C—H C—F C—C C—Cl C—Br C— I 110 139 154 176 194 214 （pm） 第二节 卤代烷的结构 极性共价键，成键电子对偏向X. 二 键长 三 偶极矩与有机分子的极性 四 电负性与键的分类 C (2.5) F (4.1) Cl (2.8) Br (2.7) I (2.2) 差值 1.6 0.3 0.2 0.3 共价键 极性共价键 偶极矩大，有机分子的极性大。 一 沸点 二 溶解度 所有的卤代烃均不溶于水。 三 密度 一氟代烃、一氯代烃的密度小于1， 其它卤代烃的密度大于1。 第三节 卤代烷的物理性质 一 预备知识 二 亲核取代反应 三 消除反应 四 卤仿的分解 第四节 卤代烷的化学性质 一 预备知识 诱导效应 定义：因分子中原子或基团的极性（电负性）不同而引起成键电子云沿着原子链向某一方向移动的效应称为诱导效应。 特 点 *沿原子链传递。 *很快减弱（三个原子） ? ? ?+ ? ?+ ?+ ?- 二 亲核取代反应 (SN ) 1 定义 2 亲核取代反应的机制 3 影响亲核取代反应的因素 1 定义：有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称为亲核取代反应。 RCH2–A + Nu： RCH2–Nu + A： 中心碳原子 底物 （进入基团） 亲核试剂 产物 离去基团 受进攻的对象 一般是负离子或带未分电子对的中性分子 反应包括中心碳原子与离去基团相连的键断裂，进入基团 (亲核试剂) 和中心碳原子构成新键。 2 亲核取代反应的机制 （1）一级反应和二级反应 （2）构型保持和构型翻转 （3）双分子亲核取代反应（SN2） （4）单分子亲核取代反应（SN1） 3 影响亲核取代反应的因素 （1）烷基结构的影响 （2）离去基团的影响 （3）溶剂对亲核取代反应的影响 （4）试剂亲核性对亲核取代反应的影响 （5）碘负离子和两位负离子 HCN H+ + -C?N 2.6 3.0 : C?N: :C=N: - - 碱性大 亲核性强 RCH2X + NaCN (or KCN) RCH2CN + NaX SN2 RCH2X + *AgCN RCH2NC(异晴) +