化学热力学初步陈浩.ppt

第三章化学热力学初步 the Basic Chemical Thermodynamic 化学热力学的体系与状态 热力学第一定律 热化学 热力学第二定律-化学反应的方向 热力学第二定律 §1.化学热力学的体系与状态 一、化学热力学的特点和范围： 一些问题：当几种物质放在一起时? a.能否发生反应? b.反应速率多大? c.会发生怎样的能量变化? d.到什么程度时反应达到平衡？ e.反应机理如何？ 化学热力学的范围: a, c, d 属于化学热力学问题， 而 b, e 属于化学动力学问题。 热力学研究范围为：化学反应方向，限度以及伴随能量的变化 化学热力学的体系与状态 2.特点： 热力学第一定律——解决问题c，化学热力学解决化学反应中能量是如何转换的-能量守恒定律； 热力学第二定律——解决问题a，d化学热力学解决在指定条件下，化学反应朝哪个方向进行以及反应的限度。 3.局限性： 对于个别分子、原子的性质，即微观粒子的性质的解决是无能为力的，所以对于被研究对象无需知道过程的微观进程，更不需要物质结构方面的知识。 化学热力学研究问题时没有时间概念，不涉及变化过程的速率问题。 化学热力学的体系与状态 二、体系和环境（System Surrounding） 被指定为研究的对象称为体系 与体系密切相关的周围部分称为环境 体系的分类 敞开体系（Opened system）：体系与环境之间既有能量交换，又有物质交换 封闭体系（Closed system）:体系与环境之间有能量交换，无物质交换 孤立体系(Isolated system):体系与环境之间既无能量交换，又无物质交换【又称封闭且绝热系统】 化学热力学的体系与状态 状态和状态函数（States and State of Functions） 1.定义：决定体系热力学状态的物理量称为状态函数 化学热力学的体系与状态 内能( Internal energy)又称为热力学能(U) 基本定义：内能是指体系内部所包含的各种能量之总和。它不包括体系整体运动的动能及体系在外场中的位能。 内能是体系的一种性质，所以它只取决于状态，即内能是状态函数 内能的绝对数量是无法测量的（即不可知的） 我们只关心内能的变化量 理想气体的内能 只是温度的函数 热力学第一定律 一些特殊情况的讨论 一个物体既不作功，也不与外界发生热交换，则内能变化为零. 如果一个物体与外界不发生热交换，外界对其作功，则 Q =0; ?U = W 若物体只与外界发生热交换，而不作功，设从外界吸收Q，即 W =0, ?U = Q 一般情况下: ?U = Q + W 1.定义: 2.在恒压条件下的反应热等于焓变. 3.?H与?U的关系: (1) (2) 量热结果的表示法 生成热 又称为生成焓（Enthalpy of formation）表示为： 燃烧热(Heat of combustion) ， 表示为： 其它一些热焓：中和焓，溶解热，升华热，键能，晶格能等 生成热 定义：在指定温度和1atm下，由稳定单质生成1mol化合物时的反应热，称为生成热 注意: a. 单质的稳定态是指在该条件下的自然的最稳定的状态 b. 一定是生成1 mol化合物. c. 温度一般为298K 由于H=U+pV中，U的绝对量无法知道，所以化合物的绝对焓也无法求得，于是确定一个相对的标准：在指定温度和一个大气压下，最稳定的指定单质的焓为零 标准摩尔生成热 表示法: 这种表示方法好，因为热是能量单位，把它与反应物，生成物写在同一个方程式中不妥。 燃烧热 (1) 定义：在298K和1 atm下，1 mol物质完全燃烧时发生的热量变化（或称热效应），称为此物质的燃烧热或燃烧焓 表示: (2) 完全燃烧: 生成焓与化学反应的反应热之间的关系: 化学反应的方向:热力学第二定律 自然界中变化的方向和限度:人们的实际经验告诉我们 a.水总是从高处向低处流 b.充满高压空气的轮胎，如果扎个小孔，轮胎就会瘦下来 c.热从高温物体向低温物体传递 e.铁在潮湿的空气中锈蚀 f.锌置换硫酸铜溶液反应 “自发”是指没有任何外力作用下能够“自己”进行。 自发过程可以很快，但也不一定很快； 如果有催化剂或引发剂，反应可以加速； “非自发”并不是绝对不发生，而是要对它作功后才能发生。 混乱度（ disorder）和熵（entropy） 从微观分析上述例子，可以得出共同结论：自发过程是从有序到无序，从无序变为更加无序。 条件是：外界不给体系以热或作功就可以看作孤立体系，因为在外力作用下，可