氣相色谱法测定川白芷药材中有机磷类农药残留量.docxVIP

川白芷药材中有机磷类农药残留量的测定1 实验部分1． 1 仪器与试药7890N 气相色谱仪( 美国Agilent) 。久效磷、氧化乐果、甲胺磷、乙硫磷、杀扑磷、马拉硫磷、二嗪农、对硫磷、甲基对硫磷、乙酰甲胺磷、乐果、敌敌畏对照品( 天津农业部环境保护科研检测所) ; 川白芷药材经重庆市中药研究院中药种植研究所钟国跃研究员鉴定确认; 所用有机试剂均为分析纯，使用前需重蒸馏。1． 2 方法与结果1． 2． 1 色谱条件及系统适应性试验Agilent HP －5( 19091J － 433) 弹性石英毛细管柱( 30 m × 0． 25mm，0． 25 μm) ，NPD 氮磷检测器，进样口温度220 ℃; 检测器温度300 ℃，不分流进样。程序升温初始120 ℃，5 ℃·min － 1 升至240 ℃·min － 1、保持2min，20 ℃·min － 1升至270 ℃·min － 1、保持2． 5 min。H2流速为3 mL·min － 1，空气流速60 mL·min － 1。理论板数按敌敌畏峰计算应不低于6 × 103，两个相邻色谱峰的分离度应大于1． 5。1． 2． 2 溶液的制备取久效磷、氧化乐果、甲胺磷、乙硫磷、杀扑磷、马拉硫磷、二嗪农、对硫磷、甲基对硫磷、乙酰甲胺磷、乐果、敌敌畏共12 种有机磷类农药对照品，用乙酸乙酯制成分别含0、0． 1、0． 5、1、2、4 μg·mL － 1 的混合对照品溶液。取约5 g 药材粉末( 过二号筛) ，精密称定，加5 g 无水硫酸钠、75 mL乙酸乙酯，冰浴超声处理3 min，放置，取上层液过滤，药渣加40 mL 乙酸乙酯冰浴超声处理2 min，放置，过滤，合并两次滤液，用少量乙酸乙酯洗涤滤纸及残渣，与上述滤液合并。取滤液于40 ℃下减压浓缩至尽干，用乙酸乙酯转移至5 mL 量瓶中，并稀释至刻度。精密量取1 mL，置CNW 活性炭固相萃取柱( 120 ～ 400 目，0． 25 g，内径0． 9 cm，用5 mL 乙酸乙酯预洗) 中，置固相萃取仪上，用5 mL 正己烷－乙酸乙酯( 1∶1) 混合溶液洗脱，收集洗脱液，置氮吹仪上浓缩至尽干，精密加入1 mL 乙酸乙酯使溶解，即得供试品溶液。1． 2． 3 标准曲线与线性范围的考察分别精密吸取1 μL“1． 2． 2”项下系列浓度的混合对照品溶液，进样，每个浓度测定3 次。以平均峰面积为纵坐标、浓度为横坐标，计算回归方程( 表1) 。1． 2． 4 检测限及定量限的测定各精密吸取1 μL0． 2 μg·mL － 1 的有机磷混合对照品溶液，进样，重复进样3 次，取平均值，计算检测限及定量限( 表1) 。//1． 2． 5 精密度试验精密吸取1 μL 0． 2 μg·mL － 1的有机磷混合对照品溶液，重复进样6 次，得到甲胺磷、敌敌畏、乙酰甲胺磷、氧化乐果、久效磷、乐果、二嗪农、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷、杀扑磷、乙硫磷的RSD 分别为: 1． 85%、2． 49%、2． 20%、3． 60%、2． 99%、1． 93%、0． 69%、0． 67%、1． 53%、0. 87%、1. 49%、0． 58%。1． 2． 6 重复性试验精密称取5 g 川白芷药材共6份，按“1． 2． 2”项供试品溶液的制备方法处理后，进样测定，只检测到敌敌畏、乙酰甲胺磷，其RSD 分别为5． 52%、3． 86%。1． 2． 7 加样回收率实验精密称取川白芷药材共9 份，分3 个水平添加混合对照品溶液，每水平3份，按“1. 2. 2”项制备并测定，计算回收率及RSD( 表2) 。1． 2． 8 样品的含量测定分别精密吸取各供试品溶液和相应浓度的混合对照品溶液1 μL，分别连续进样3 次，取平均值，外标法计算供试品中12 种有机磷类农药的残留量，色谱图见图1、测定结果及样品信息见表3。敌敌畏在川白芷药材中检出率高达97． 37%，仅有1 个样品未检测出，其次为对硫磷检出率达50%，氧化乐果有7 个样品检出，检出率为17． 42%，其余有机磷类农药只有少数样品检出，其中甲胺磷、久效磷、乐果、甲基对硫磷、对硫磷5 种农药未检出。2 讨论由于甲胺磷、敌敌畏未达到基线分离，故未计算最低检出限和定量限; 其余各色谱峰的分离度均符合要求，精密度、检测限、线性均达到农药痕量分析的要求。按照国家食品标准中有机磷类农药最大残留限量( GB2763 － 2005) 的规定: 甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷不得检出，敌敌畏、乙酰甲胺磷、乐果、马拉硫磷、杀扑磷、二嗪农、乙硫磷、氧化乐果的限量分别为0． 2、0. 5、0. 2、0. 5、2. 0、0. 2、0. 5、0. 05μg·g － 1。川白芷药材不合格样品的总数为22 个，占总样品数的57． 89%。由数据可知: 川白芷药材