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氧化還原滴定法xiti_4
氧化还原滴定法
解:
=
2.解:
当时
3.解:(1).
(2).
4.解:
有
5.解:
由于
反应
由于浓度最大,所以最终为形式存在
6.解:
注:
7.解:
(1).,
还原一半时
(2).
(3).结果证明:对称电对
不对称电对
8.解:
9.解:由于
反应进行较完全,可认为(反应完全)
代入
得到
10.解:(1).反应
(2).计量点时
反应定量进行,一般积
解得
11.解:(1).消元分数0.50
生成 与存在
(2).消元至100%时,(即消元分数=1.00时)
此时
由
解得:
计量点时 带入上
(3).消至1.50时,
12.解:
(1).计量点时
(2).99.9%时
(3).100.01%时
滴定实验99.9%~100.1%时,电势0.228~0.503V,
电位终点以实验的中点(0.336V)作终点,此时得俄=0.366,
而计量点计算电势E=0.32V。两者不一致,因为
Esp偏向n值大(Sn4+/Sn2+)电势一方。
13.解:
14.问间接碘量法测定铜时Fe3+和AsO都能氧化I-而干扰铜的测定,加入0.005mol.L-1NH4HF2即能除Fe3+及AsO的干扰。试以计算说明之。
(E E HF的
Ka=7.4×10-4 FeF的lgβ1-lgβ3为 5.3 9.3 12.0)
(提示HF-F-缓冲体系[H+]计算不能用最简式,E
E=0.460<E)
解:NH4HF2为HF-NH4F缓冲体系 [H+]=Ka及[H+]=5.85×10-4
(1) H3AsO4+2H+2e=H3AsO3+H2O
E=E+
E V
由于E 故不再与I-反应,也就不干扰铜测定
(2)Fe3++e=Fe2+
E=E+0.059lg
Fe(II)=1+β6[F-]6=1035×0.0056=1021.2
Fe(III)=1+β6[F-]6=1042×0.0056=1028.2
E
不干扰铜测定计算在1mol.L-1H2SO4+0.5mol.L-1H3PO4介质中以Ce4+测定Fe2+,用二苯磺酸钠为指示剂时,终点误差为多少?(1mol.L-1H2SO4中EV EV E lgβFe(H2PO4)3=3.5 lgβFe(H2PO4)2=2.3)
解:(1)1mol.L-1H2SO4中
Esp=V
?E=Eep-Esp=0.84-1.06=-0.22V
?E=1.44-0.68=0.76V
Et=16.用碘量法测定钢中的硫时,使硫燃烧成SO2,SO2被含有浓淀粉的水溶液吸收,再用标准碘溶液滴定。若称取含硫0.051%的标准钢样和被测钢样各500mg,滴定标准钢样中的硫用去碘11.6ml,被测钢样中硫用去7.00ml,试用滴定度表示碘溶液的浓度,并计算被测钢样中硫的质量分数。
解:反应 I2+SO2+2H2O==2I-+SO+4H+
滴定度:指1ml滴定剂相当于被测物质的质量(g)
碘溶液的滴定度 TS/I2=g/ml
或TS/I2=
(固定试样称量,T可直接表示1ml滴定剂相当于被测物的百分含量(%))
因此,被测钢样S%=
或S%=0.0044/ml17.称取制造油漆的填料红丹(Pb3O4)0.1000g,用盐酸溶解,在热时加0.02mol.L-1K2CrO7溶液25ml析解PbCrO4, 2Pb2++Cr2O+H2O==2PbCrO4↓+2H+
冷却后过滤,将PbCrO4沉淀用盐酸溶解,加入KI和淀粉溶液,用0.1000mol.L-1NaS2O3溶液滴定时,用去12.00ml,求试样中Pb3O4的质量分数。
解:Pb3O4~3Pb2+~9S2O
2CrO+4H+==H2Cr2O7+H2O Cr2O+6I-+14H+==2Cr3++3I2+7H2O
I2+2S2O==S4O+2I- Pb2++Cr==PbCrO4↓
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