优·第4章2物质结构基础.pptVIP

普通化学 第4章 物质结构基础 Foundation of Matter Structure 学习要求 了解原子核外电子运动的基本特征，s、p、d轨道波函数及电子云的空间分布情况； 掌握原子核外电子分布的一般规律及其与元素周期表的关系，了解元素按s、p、d、ds、f分区的情况；了解元素某些性质递变的情况； 了解化学键的本质及共价键键长、键角等概念； 了解杂化轨道理论的要点，能用该理论说明一些分子的空间构型； 了解分子间力和晶体结构及对物理性质的影响。 第4章 物质结构基础 物质在性质上的差别是由于物质内部结构不同引起的； 原子是由原子核和电子组成的； 一般的化学反应，原子核并不发生变化，只是核外电子的运动状态发生变化 4.1.1.1核外电子运动的量子化特征 从 Bohr 模型到量子力学 电子的波粒二象性 1924年法国物理学家德布罗意提出：质量为 m，运动速度为v 的粒子，相应的波长为： 电子的波粒二象性 1927年由美国物理学家戴维逊Divission和革麦Germeer的电子衍射实验证实(因此获得了1937年诺贝尔物理奖)。 薛定谔方程 波函数(Wave functions) 求解薛定谔方程，可解得波函数ψ(x,y,z)（也叫原子轨道）的数学表达式和对应的能量E。 每个波函数ψ(x,y,z)都描述了电子在原子核外的一种运动状态，电子运动的规律受它控制，但它本身没有明确的物理意义。 薛定谔方程的求解极其复杂，运算量极大。对于单电子体系H、He+、Li2+，可精确求解；对于其它体系，通常只能近似求解。 解薛定谔方程可以得到三个量子数n、l、m，它们可用来描述原子轨道及其所对应的能级。 量子数　 原子轨道和量子数的关系 3个量子数n, l, m规定一个“轨道”：一般pz及dz2轨道的磁量子数ｍ的取值定为零。例如4dz2轨道符号对应的量子数：n=4, l=2, m=0 4.自旋量子数 ms 思考题 1.下列各组电子运动状态描述中，哪一组是不合理的？ A: n=3 ， l=2 ， m=0 ， ms=+1/2 B: n=2 ， l=2 ， m=-1 ， ms=-1/2 C: n=4 ， l=1 ， m=0 ， ms=+1/2 D: n=3 ， l=1 ， m=-1 ， ms=-1/2 思考题 2.以下四个选项中的哪些项的n和l的组合不可能 ？ A:1p ; B:4 s; C: 5f; D:2 d ; 2. 波函数(原子轨道)的角度分布图 为了便于求解，需要将直角坐标变换为球坐标，对应的波函数为ψ(r,?,?)。 波函数的角度分布图 波函数的角度分布图 波函数的角度分布图 4.1.2 电子云 概率密度 电子云 电子云的角度分布图 概率密度? Ψ2：反映电子在空间的某位置上单位体积内出现的概率大小，即概率密度。 电子云 用小黑点的疏密表示概率密度分布的图形称为电子云。 把占90～95％的几率分布用匡线匡起来，形成电子云的界面图。 ψ无直观明确的物理意义,它的物理意义是通过 来体现的 电子云的角度分布图 图形与原子轨道角度分布图相似，但电子云角度分布图要“瘦小”些； 电子云角度分布图无正、负号。 4.2 多电子原子的电子分布方式和周期系 4.2.1 多电子原子轨道的能级 4.2.2 核外电子分布原理和核外电子分布方式 4.2.3 原子的结构与性质的周期性规律 4.2.4 原子光谱 4.2.1 多电子原子轨道的能级 氢原子轨道的能量仅决定于主量子数n，各轨道 能量关系为:E1S＜E2S=E2P＜E3S=E3P=E3d＜…… 4.2.1 多电子原子轨道的能级 在多电子原子中，轨道能量的高低由 n 和 l 同时决定： l 相同， n 大的能量高， 如 E2s E3s E4s n 相同， l 大的能量高，如 E3s E3p E3d n 和 l 均不同，出现能级交错现象。 如E4s E3d E5s E4d E6s E4f E5d n 和 l 均相同的轨道，能量相同，称为等价轨道。同一层的p、d、f亚层各有3、5、7个等价轨道。 Pauling近似能级图 5.2.2 核外电子分布原理和核外电子分布方式 1. 核外电子分布的三个原理 泡利不相容原理 最低能量原理 洪德规则 2. 核外电子分布方式和外层电子分布式 泡利不相容原理 在同一原子中，不可能存在状态完全相同的电子，即在一原子中不可能存在四个量子数完全相同的两个电子。 每一原子轨道最多只能容纳自旋相反的两个电子。各电子层的最大容量为2n2。 最低能量原理 电子总是优先占据能级较低的轨道，使系统能量处于最低。 能级组 能量相近的能级划为一组，对应于周期