溶解熱的测定.docxVIP

实验三 溶解热的测定1 引言物质溶于溶剂中，一般伴随有热效应的发生。盐类的溶解通常包含着几个同时进行的过程：晶格的破坏、离子或分子的溶剂化、分子电离（对电解质而言）等。热效应的大小和符号决定于溶剂及溶质的性质和它们的相对量。在热化学中，关于溶解过程的热效应，需要了解以下几个基本概念。溶解热 在恒温恒压下，溶质B溶于溶剂A(或溶于某浓度溶液)中产生的热效应，用表示。摩尔积分溶解热 在恒温恒压下，1 mol溶质溶解于一定量的溶剂中形成一定浓度的溶液，整个过程产生的热效应。用表示。 （1）式中,为溶解于溶剂A中的溶质B的物质的量。摩尔微分溶解热 在恒温恒压下，1mol溶质溶于某一确定浓度的无限量的溶液中产生的热效应，以表示，简写为。稀释热 在恒温恒压下，一定量的溶剂A加到某浓度的溶液中使之稀释，所产生的热效应。摩尔积分稀释热 在恒温恒压下，在含有1mol溶质的溶液中加入一定量的溶剂，使之稀释成另一浓度的溶液，这个过程产生的热效应，以表示。 （2）式中，、为两种浓度的摩尔积分溶解热。摩尔微分稀释热 在恒温恒压下，1mol溶剂加入到某一浓度无限量的溶液中所发生的热效应，以表示，简写为。在恒温恒压下，对于指定的溶剂A和溶质B，溶解热的大小取决于A和B的物质的量即 （3）由（3）式可推导得： （4）或 （5）令，（5）改写为： （6）（6）式中的可由实验测定，由实验中所用的溶质和溶剂的物质的量计算得到。作出曲线，见图2-3-1。曲线某点（）的切线的斜率为该浓度下的摩尔微分稀释热（即），切线与纵坐标的截距，为该浓度下的摩尔微分溶解热（即OC）。显然，图中点的摩尔溶解热与点的摩尔溶解热之差为该过程的摩尔积分稀释热（即BE）。由图2-3-1可见，欲求溶解过程的各种热效应，应当测定各种浓度下的摩尔积分溶解热。本实验采用累加的方法，先在纯溶剂中加入溶质，测出溶解热，然后在这溶液中再加入溶质，测出热效应，根据先后加入溶质总量可求出，而各次热效应总和即为该浓度下的溶解热。因本实验测定KNO3在水中的溶解热是一个吸热过程，热量的标定可用电热补偿法，即先测定体系的起始温度，溶解过程中体系温度随吸热反应进行而降低，再用电加热法使体系升温至起始温度，根据所消耗电能求出热效应Q。再由下式可求算出溶解热 （7）式中，、为加入溶质始末的体系的温度；Q为使体系从升至时的电热（J）； 、为电加热始末的体系温度，I为电流强度（A）；R为加热器电阻（）；t为通电加热时间（S）。本实验采用热敏电阻测温系统（详见附录温度的测量与控制），（）为溶解过程校正后的峰高，（）为加热过程校正后的峰高。 2 实验操作2.1 实验药品、仪器及测试装置示意图2.1.1 药品：KNO3（AR）2.1.2仪器：保温瓶（750 ml）1个，加样管，磁力搅拌器1台，热敏电阻测温装置1套，加热器，直流稳压稳流电源，精密毫安表，秒表，容量瓶（500 ml），烧杯（1000 ml），温度计，研钵1只，称量瓶，分析天平（公用），高精度万用表（公用）。2.1.3实验装置示意图：本实验是采用绝热式测温量热计，它是一个包括杜瓦瓶、搅拌器、电加热器和测温部件等组成的量热系统。装置及电路图如图2-3-2所示。2.2 实验条件实验室常压下，室温21.5℃2.3 实验操作步骤及方法要点2.3.1测量室温取不少于500 ml的去离子水，根据室温调节水的温度，使之尽量接近室温，量取500 ml注入保温瓶内。这样体系温度与室温（环境）接近，减少体系与环境的热交换。按图2-3-2将装置安装好，记录仪量程20 mv，走纸速度4 mm/min。2.3.2药品准备在天平上准确称量约5 g左右（已研细并烘干）的KNO3待用。2.3.3 加样开动搅拌器，调节测温电桥平衡调节旋钮，使记录仪的记录笔处于记录纸的中间位置，待温度基本稳定后，记录约4min（约记录纸的1格半）。直流稳压稳流电源调至稳流，打开电源开始加热，同时将电流值调至950mA左右（此后不要再调节电流），温度升高，记录笔升至约70格左右（记录纸上的刻度），关闭电源停止加热。待记录仪记录约8min左右，加入称量好的KNO3。此时由于KNO3溶解吸热，温度降低，记录笔降低，待温度稳定后再记录约8min左右。严格的操作应将样品装在蜡封样品管中，放在保温瓶中恒温，加样时用玻璃棒戳破管底，样品溶入溶液。本实验采用称量瓶装样品，直接倒入。由减量法求出样品质量。2.3.4 加热升温打开加热电源加热，同时打开秒表计时，待记录笔升至80格左右（加热使温度升高的格数，以下次加入KNO3的量决定），关闭电源停止加热，同时停止计时，记下加热时间。再记录约8min左右。整个过程如图2-3-3所示。2.3.5按上述步骤依次加入约6、7、8、8、7和6g的KNO3。2.3.6测量实验所用加热器