熱力学第一定律及其思考.docVIP

热力学第一定律 ****** （*******大学 *********学院 陕西 **** 邮编） 摘要：简要介绍热力学第一定律并从微观的角度来阐述热力学第一定律的意义。 关键词：热力学第一定律、内能、热量、功、焓、准静态、平衡状态、理想气体 Abstract：Briefly introduced the thermodynamics first law from microcosmic angle and to elaborate the significance of thermodynamics first law. Key words: thermodynamics first law、internal energy 、heat 、work、enthalpy 、standard static enthalpy 、equilibrium state、ideal gas 正文： 　　也叫能量不灭原理，就是能量守恒定律。指出热能可以从一个物体传递给另一个物体，也可以与机械能或其他能量相互转换，在传递和转换过程中，能量的总值不变。表征热力学系统能量的是内能。通过作功和传热，系统与外界交换能量，使内能有所变化。根据普遍的能量守恒定律，系统由初态经过任意过程到达终态后，内能的增量Δ应等于在此过程中外界对系统传递的热量Q 和系统对外界作功之差，即－＝Δ＝Q－或Q＝Δ＋这就是热力学第一定律的表达式。如果除作功、传热外，还有因物质从外界进入系统而带入的能量Z，则应为ΔU＝Q－A＋Z。当然，上述ΔU、A、Q、Z均可正可负。对于无限小过程，热力学第一定律的微分表达式为dQ＝d＋d因是态函数，d是全微分；Q、是过程量，dQ和d只表示微小量并非全微分，用符号d以示区别。又因Δ或d只涉及初、终态，只要求系统初、终态是平衡态，与中间状态是否平衡态无关。热力学第一定律的另一种表述是：第一类永动机是不可能造成的。这是许多人幻想制造的能不断地作功而无需任何燃料和动力的机器，是能够无中生有、源源不断提供能量的机器。显然，第一类永动机违背能量守恒定律。 设m为分子的质量， 表示第i个分子相对某惯性系的速度，d表示其位移，分别表示该分子受系统和系统内其它分子的作用力。于是由质点组动能定理得： d() = + ------------(1) 根据柯尼希定理，上式左端可写成： d( ) = d() + d() = dE+dE (2) 式中E为以质心为代表的整个系统宏观机械运动的动能；E为构成此系统的所有质点相对于系统质心无规则运动的动能之和。 式(1)中外力做功之和又可分为两部分；一部分是在系统边界每一小区域内，分子在外力作用下发生共同的定向位移或称宏观位移时的功；另一部分是不伴随分子发生宏观定向位移外力的功，此情况分子的位移若称之为微观位移，则(1)式右边第一项可表为： = dA+ dA -----------------（3） 式中A和A分别表示在系统外力作用下，分子发生宏观位移和微观位移时外力的功。 将(2)式和(3)式代人(1)式，则有： dE+dE = dA+ dA+ dA------------（4） dA表示分子在系统内其他分子作用下发生微观位移(不可能有宏观位移)时内力的功。 由统计物理知识容易看出：(4)式右端首项为系统外力的元功之和；第二项所表示的这部分外力所做的元功之和，做功过程与分子的宏观定向位移无关，但也是系统与外界交换能量的一种方式．此做功过程可理解为外界分子通过边界对内部分子的相互碰撞而传递能量的过程，这种无规则碰撞只能传递无规则运动的能量，显然第二项元功之和即为过程传递的热量数，第三项比照第二项的分析可判断其实际含义即分子间相互作用势能的负值，即 dE=一dA。 基于上述分析，(4)式可改写成： dE+ d(E + E) = dA + dQ或者dE+ dU = dA + dQ--------(5) 上式用到了将分子相对于质心的动能E改写成E的变化，目的是便于问题讨论的简化。 (5)式就是无外力场时热力学系统包括内能和机械能的普遍的能量的守恒和转化定律。在涉及到过程中系统的内能和机械能都发生变化或者系统的内能和机械能之间发生转化的问题讨论时，运用(5)式计算是非常方便的。 热力学过程未涉及系统机械运动状态的变化或始末机械运动状态相同，所以dE=0或△E=0。于是(5)式变为：dU=dA+dQ或者 △U=A+Q ----------------(6) 即为热力学第一定律常见形式。需要说明的是：△E=0不能简单的理解为以质心为代表的系统的动能在过程中一直不变，而应理解为过程的始末、末态动能相等。例如 活塞迅速压缩气体的做功过程，其E变化过程为由0最大0。又如气体的自由膨胀过程，其初始状态E=0，打开活门以后气体的无规则运动能部