精细化学品化学作业ch7解剖.ppt

B.热固性丙烯酸树脂 热固性丙烯酸涂料是树脂溶液的溶剂挥发后，通过加热（即烘烤），或与其它官能团（如异氰酸酯）反应才能固化成膜。这类树脂的分子链上必须含有能进一步反应的官能团（羧基、羟基、环氧基、胺基、酰胺基等），在制漆时，与加入的氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯等树脂中的官能团反应形成网状结构 主要优点：溶解度好；与其它树脂的混溶性好；可制成高固体分涂料； 　　　　　具有良好的耐化学性、耐候性，漆膜丰满，保光保色性好， 　　　　　烘烤不变色。 主要应用：氨基－丙烯酸烤漆，用于汽车等交通工具。 7.4.4 丙烯酸树脂涂料 官能团 　单　　体 交联及交联剂 羧　基 （甲基）丙烯酸 三聚氰胺－甲醛树脂， 环氧树脂 羟　基 （甲基）丙烯酸羟乙酯 （甲基）丙烯酸羟丙酯 多异氰酸酯，三聚氰胺－甲醛树脂 酸　酐 顺丁烯二酸酐 衣康酸酐（亚甲基丁二酸酐） 环氧树脂、多异氰酸酯自交联 环氧基 （甲基）丙烯酸缩水甘油酯， 烷基缩水甘油醚 多元羧酸，加热催化自交联 胺　基 （甲基）丙烯酸二甲氨基乙酯 自交联 酰胺基 （甲基）丙烯酰胺 顺丁烯二酰亚胺 自交联环氧树脂 热固性丙烯酸树脂的官能单体和交联剂 7.4.4 丙烯酸树脂涂料 7.4.1.2 油度及其对醇酸树脂性能的影响 a.油度的定义：醇酸树脂组分中油所占的质量百分数称为油度（OL），其表示式如下： OL（%）＝（油的质量/树脂理论产量）×100　 ＝[油的质量/（多元醇质量＋多元酸质量＋油的质量－生成水的质量）] ×100 醇酸树脂按油度来分为：短、中、长三种油度 短：35~45%; 中：46~60%; 长：60%以上 b. 油度概念的扩展：扩展为醇酸树脂侧链所占的质量百分数。 7.4.1 醇酸树脂涂料 c.油度对醇酸树脂性能的影响： 1.溶解度与极性：随油度增大，非极性增大，在非极性溶剂中溶解度增大；反之，在极性溶剂中溶解度增大。 2.硬度：随油度减小，硬度增大。 3.干率：中等油度的干率性好。 4.耐久性：中等油度的室外耐久性好。 5.刷涂性：长油度，柔性增大，刷涂性好。 6.耐水性：中等油度的耐水性好，极性大易吸水。 7.保光保色性：随油度减小其保光保色性得到改善。 7.4.1 醇酸树脂涂料 a.羟值定义：100克树脂中含有的羟基的当量数，称为羟值。 7.4.1.3 羟值及其对醇酸树脂性能的影响： b.羟值对树脂性能的影响： 1.超量的羟基值对树脂分子链长短起调节作用。过量的端羟基值将对分子链起终止作用。醇酸树脂分子链的重复结构单元（链节）数与羟基超量成函数关系： U：链节数；r＝n(多元醇)/n（二元酸），n为摩尔数 7.4.1 醇酸树脂涂料 c.羟值对醇酸树脂涂膜性能的影响： 粘度随羟值增加而增大。 羟基与自动氧化过程中形成的过氧化氢能形成较稳定的 　　络合物，阻止过氧化氢基分解，降低膜干燥速度。 随羟值增加，涂膜的保光性下降。 游离羟基的存在，对涂膜的耐水性、硬度、抗张强度、 　　耐候性均有不利影响。 7.4.1 醇酸树脂涂料 7.4.1.4 水性醇酸树脂涂料的应用和发展前景 水性涂料的优点：水无毒、无味、不燃烧，既降低成本，又大大降低 VOC（挥发性有机物）含量，是绿色环保型涂料。 7.4.1 醇酸树脂涂料 水性涂料面临的问题： 水挥发比有机溶剂难； 　水的表面张力大，对颜料的分散和涂料的涂布不利 　对金属基本的腐蚀，需加入助溶剂、表面活性剂、 　还原剂等，而为些助剂又会带来不同的负面影响； 　配制比溶剂型复杂。 7.4.1 醇酸树脂涂料 A. 有机硅改性的水性醇酸树脂涂料： 制备方法： （1）制备反应性的有机硅低聚物，再和醇酸树脂上的羟基反应。 （2）将有机硅低聚物作为多元醇与醇酯树脂进行共缩聚。 7.4.1 醇酸树脂涂料 　优点：既保留了醇酸树脂涂料涂刷性好、室温固化和涂膜物理、机械性能好的优点，又具有有机硅树脂耐热、耐紫外线老化及耐水性好的特点，是一种综合性能优良的涂料。 B. 丙烯酸树脂改性的水性醇酸树脂涂料 制备方法：将（甲基）丙烯酸（酯）单体与脂肪酸上有不饱和双键的 　　　　　醇酸树脂共聚生成水性树脂。 优点：具有丙烯酸树脂优良的保色保光性、耐候性、耐腐蚀性及快干、 高硬度的特点，又具有醇酸树脂的特性 7.4.1 醇酸树脂涂料 C.氨基树脂改性的水性醇酸树脂涂料 制备方法：氨基甲酸酯树脂中含有的氨基与醇酸树脂中的羧基反应交联。 优点：漆膜的硬度得到明显的改善，耐水、耐酸碱性、耐溶剂性、耐污染性 　　　优良，附着力强。 配方举例： 1）聚醚聚氨酯：由甲苯二异氰酸酯与聚乙二醇、聚丙二醇聚合而成。 2）改性醇酸树脂： 组　分 亚麻油脂肪酸 间苯二甲酸 三羟甲基丙烷 聚醚聚氨酯 重量份 40 21 24 10 3