5含氮化合物.pptVIP

此方法可以用来制备一些常规方法的不到的酚. 如 (2) 被-X取代： 这是合成碘苯的好方法之一, 但引入其他卤原子 则需要加催化剂: (自由基历程) (3) 被-CN和-NO2取代: 由于-CN可以水解成羧基, 故此也为把羧基引入苯环的方法. (4) 被-H原子取代： 其他还原剂还有：碱性HCHO液; C2H5OH等。 这提供了一个从苯环上除去-NH2和-NO2方法： 2) 还原反应：重氮盐还原成肼. 苯肼 若用强烈的还原剂，则得到苯胺和氨. 3) 偶合反应 重氮盐是一个较弱的亲电试剂, 可以与活泼的 芳香族化合物如胺、酚等发生芳环上的亲电取代反应， 生成偶氮化合物。 G = -OH，-NR2，-NHR，-NH2等。 上述反应在染料的合成中有广泛的应用。 重氮和偶氮化合物 重氮化和物含N-N三键，该基团仅一边与烃基相连; 偶氮化合物中含有-N=N-键，两边都与烃基相连。 偶氮苯 偶氮二异丁腈 重氮甲烷 氯化重氮苯 偶合反应中，取代一般发生在对位， 若对位有取代基时,则发生在邻位, 但决不会在间位！ (2)反应进行时，控制pH值即酸碱性很重要。一般在弱 碱或弱酸溶液中进行，这主要取决于化合物的结构和性 质。 芳香胺一般在弱酸或中性条件下进行；若碱性太强， 重氮盐失活，酸性太强胺变成铵盐，反应减慢或不 能进行 重氮氨基苯 强酸条件可使氨基钝化。但重氮氨基苯在铵盐存在下加热，可重排生成对氨基偶氮苯： 对氨基偶氮苯 黄 甲基橙 红 偶氮化合物都有颜色，故常用作指示剂和染料。如 研究表明，偶氮化合物的颜色与分子 中所含的偶氮基-N=N-以及分子的结构有关。 生物碱 (alkaloid) 生物体内一类含氮原子的具有显著生理活性的 有机碱性化合物。 麻黄碱、烟碱、茶碱、可卡因、喜树碱、莨菪碱 吗啡、等、 苯丙胺类药物，如摇头丸等。 肾上腺素 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 第十五章 含氮有机化合物 硝基化合物 胺类化合物 重氮和偶氮化合物 季铵盐和季铵碱 酰胺的化学反应 其它氨基化合物 第一节 硝基化合物 硝基化合物的化学性质 还原反应 α-氢的酸性 第二节 胺类化合物 从结构上看，NH3中的N原子是以sp3不等性杂化成键的，脂肪胺中的N也是如此。当N原子与苯环相连时情况则不同,趋向平面化。 三角锥型 理论上，当三个取代基不同时，胺应具有手性： 但由于二个异构体间的能垒低（21KJ/mol），在室温下可以103-105次/s的速度交换，故不能分离。 但是，当生成季铵盐后，N的四个sp3轨道全部用来成键；当四个基团不同时，则不可以翻转，故存在对映异构体。 S R 胺的物理性质 胺分子中等极性，能形成分子间氢键（3o胺外），胺的沸点比分子量相近的烷烃高得多。 能与水分子间形成氢键，低级胺易溶于水 有难闻的气味 苯胺等芳香胺毒性较大。 吸入蒸气或渗入皮肤均会中毒。如在百万分之一的苯胺蒸气中数小时，即会有中毒现象。 胺的化学反应 胺类的大部分化学性质与氮原子上未共有 的电子对有关。由于这对孤对电子，胺具有碱性 与亲核性，因此可发生成盐、亲核取代及加成反 应，氧化反应等。此外伯胺、仲胺、芳香胺、烯 胺、季铵等有一些特殊的反应。 1 胺的碱性、成盐及弱酸性 胺是弱碱，其碱性强弱可以用碱的电离常数Kb或其负对数pKb来表示。 Kb越大或pKb越小，则碱性越强。 NH3 烷基胺 芳胺 pKb 4.75 3-4 9-10 所以碱性有： 烷基胺 氨 芳胺 芳胺的碱性较弱，主要是由于苯环与氨 基上N原子的孤电子对发生共轭所致. 故芳胺的碱性强弱次序为: 取代苯胺的碱性还受取代基的影响， 间、对位吸电子基使碱性减弱，间、对位 给电子基使碱性增大；邻位取代基有空间 位阻作用，使碱性比苯胺减弱 此外,由于烷基是+I的基团，理论上烷基胺的碱性次序应为： (CH3)3N (CH3)2NH CH3NH2