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§8.1 氧化还原平衡 一、可能性（能斯特方程，判方向） 二、条件电位E?’ 三、影响条件电位的因素 四、氧化还原反应进行的程度 §8.2 氧化还原反应的速率 浓度、温度、催化剂 §8.3 氧化还原滴定中的指示剂(In) 一、氧化还原指示剂 In (O) + ne = In ( R ) 指示剂选择的原则：条件电位落在滴定突跃范围之内。 二、其它指示剂 1.自身指示剂： MnO4- / Mn2+ 2.特殊指示剂 I2-淀粉，蓝色 §8.4 氧化还原滴定曲线 §8.5 氧化还原反应的预处理 §8.6 常用的氧化还原滴定法 一、KMnO4法 1.滴定反应 2.标准溶液（强氧化剂、不稳） 3.基准物: Na2C2O4,H2C2O4·2H2O,(NH4)2FeSO4·6H2O,纯Fe丝等 4.标定反应： 5. 指示剂：自身指示剂 6.应用 7.特点：强氧化剂、自身指示剂、易分解、干扰多 二、重铬酸钾法 1.滴定反应： Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O 2.标准溶液：K2Cr2O7直接配制 3.指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 4.应用: 1）铁的测定(典型反应) 2）利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 5.优点: 纯、稳定、直接配制，氧化性适中, 选择性好(滴定 Fe2+时不诱导Cl-反应) 缺点: 有毒, 浓度稀时需扣空白 2.标准溶液：I-3溶液 三、碘量法 （一）直接碘量法（碘滴定法）： 滴定反应 I3- ＋ 2e 3I- 条件：pH ? 9 3.指示剂：淀粉溶液 4.应用 (1)I2直接滴定强还原剂: S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等 (2)卡尔·费歇尔法测水 （二）间接碘量法（滴定碘法） 1.滴定反应： 2.标准溶液：Na2S2O3·5H2O－易风化并含杂质 3.指示剂：淀粉溶液 4.应用：碘量法测铜；高温超导体成分分析 四、其它方法 (一)Ce(SO4)2法 （二）溴酸钾法 §7.7 结果的计算 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * * * §8.1 氧化还原平衡 §8.2 氧化还原反应的速率 §8.3 氧化还原滴定曲线 §8.4 氧化还原滴定中的指示剂 §8.5 氧化还原滴定前的预处理 §8.6 常用的氧化还原滴定方法 §8.7 氧化还原滴定结果的计算 第八章 氧化还原滴定法 定义：以氧化还原反应为基础的滴定分析法。 本质：电子的得失或偏移。 滴定三原则：定量、快速、易确定终点 不同：涉及到电子转移、结构变化。 §8.1 氧化还原平衡 分类： 电对 性质 可逆：Fe3+/Fe2+、I2/I- 电对瞬间平衡 符合能斯特公式 不可逆： 氧化态、 还原态系数 有中间价态的含氧酸及电极中有气体的电对，多为不可逆电对 应用的氧化剂、还原剂名称 KMnO4法 K2Cr2O7法 I2量法 Ce量法 KBrO3法 ...... 二、条件电位E?’ HCl介质中EFe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ) 标准电极电位(与电对本性有关），是温度的函数。 ：在特定条件下，氧化态与还原态的分析浓度之比为1时的实际电位。 一、可能性（能斯特方程，判方向） 三、影响条件电位的因素 1.离子强度 2.副反应：生成沉淀，配合物，酸度变化。 例：碘量法测Cu时，加入NaF消除Fe3+的干扰，试计算在pH=3.0;CF-= 0.1mol/L时， （忽略离子强度的影响）。已知Fe(III)氟配合物lg?1 ? lg?3分别为5.2、9.2、11.9；lgKHHF = 3.1。 可见：氧化态形成了络合物，其结果是电对电位↘，还原态形成了络合物，其结果是电对电位↗ 四、氧化还原反应进行的程度 aO1 + bR2 = aR1 + bO2 ?E?’↗,K’↗;因此， ?E?’也可用来判断反应的程度。 一、影响反应速率的因素 内因：本身的性质 外因：C、T、催化剂等 1.反应物浓度的影响 c↗, v↗ 2.温度的影响： 1）对大多数反应， T↗,v↗ ； 2）2?3v/10oC 3）个别反