第五中药制剂分析生物碱.pptVIP

（2）、固定相方面的改进 A：选择C链较短的键合相硅胶为固定相，如C8比C18好，原因是由于硅烷的C链较短则覆盖硅胶的表面较好，只有较少的游离硅醇基。 B：封尾技术可使填料的键合更彻底，常用三甲基氯硅烷（TMCS）处理，可减少残余羟基，增加单体覆盖度。 （3）、增加流动相的脂溶性 （4）、升高柱温 2、薄层色谱法 薄层色谱法对中药制剂中生物碱类成分的含量测定具有简便、快速的优点，一般测定前样品要经过适当的提取、净化和富集 可分为薄层色谱—分光光度法（刮板法） 薄层扫描法 3、气相色谱法 适用于有挥发性的、遇热不分解的生物碱类，如麻黄碱、槟榔碱、苦参碱和颠茄类生物碱。 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 第五章 中药制剂中各类化学成分分析 第一节 含生物碱（alkaloid）类成分的分析 一、概述 广义上是指生物界所有含N的碱性天然有机物，大多具有复杂的环状结构，氮原子多在环内，多数具有光学活性，有特殊而较显著的生理活性。 生物碱的分布 生物碱是中药中重要的有效成分之一，至少有50多科，120属以上植物中有生物碱存在，以双子叶植物最多，其次是单子叶植物、裸子植物。 含生物碱量多的科有罂粟科、防已科、茄科、小檗科、毛茛科、芸香科、夹竹桃科、马钱科及茜草科等，中药有三尖杉、麻黄、黄连、黄柏、乌头、延胡索、粉防已、颠茄、洋金花、贝母、百部等。 物理性质 二、生物碱的理化性质 溶解度 多数极性较小，属于亲脂性碱，游离状态下几乎不溶于水。成盐后则水溶性增加，易溶于水及醇中，不溶或难溶于苯、氯仿、乙醚等。生物碱和其盐这一相反的溶解性质可以用于它的提取、分离和精制。 个别生物碱溶解性能较特殊，如麻黄碱既溶于水又可溶于有机溶剂；另小檗碱盐酸盐难溶于水，但硫酸盐溶解度增加10倍。季胺碱、酰胺型碱和一些含极性基团较多的游离生物碱则能溶于水。 酸碱性 生物碱结构中含氮，多呈碱性。能与无机酸、有机酸成盐 N： + H+X- [ N：H]+X- 碱性强弱为：季胺 叔胺 仲胺 伯胺 酰胺 沉淀反应 三、含生物碱类成分中药制剂的定性鉴别 （一）生物碱样品的制备 常用的提取溶剂系统 非极性溶剂系统：一般先用10%的氢氧化铵、碳酸氢钠或氢氧化钠碱化，使生物盐游离，后用氯仿或乙醚提取，缺点是不能提出水溶性生物碱。 极性溶剂系统：极性较大的生物碱可用中性甲醇、乙醇、酸水（常用0.1%--1%的盐酸、硫酸等）以及缓冲液提取，但提出的杂质较多，需净化。 （一）一般理化鉴别 （二）色谱鉴别 1、薄层色谱法吸附剂的选择：硅胶本身有弱酸性，与生物碱成盐，使吸附力增强，若用中性展开系统，其Rf值小，易拖尾。一般用碱性展开系统或在中性中加少量碱性溶剂，如二乙胺、氢氧化铵或用氨水饱和（展开缸中放一小杯氨水）或制备碱板（在硅胶板中加稀碱溶液）。碱性氧化铝因本身带有碱性，故用中性展开剂即可使生物碱得到很好的分离。 脂溶性生物碱----用吸附薄层法，用活度较大的吸附剂如硅胶、氧化铝。 水溶性生物碱----用硅藻土、纤维素作为支持剂，硅胶板也可以 展开剂的选择 脂溶性生物碱采取极性小的溶剂 水溶性用极性大的溶剂 但一般用混合溶剂较多，单一溶剂少 显色剂的选择 某些生物碱本身有颜色，可直接于可见光下观察。 有紫外吸收的可用紫外检测。 但大部分生物碱无色且无荧光，则需喷显色剂，最常用的显色剂有改良碘化铋钾、碘蒸气、氨蒸气 2、纸色谱法 游离生物碱——甲酰胺为固定相，固定相饱和的有机溶剂为展开剂。 生物碱盐——滤纸中的水为固定相，BAW系统为展开剂。 3、高效液相色谱法 4、气相色谱法 四、含生物碱类成分中药制剂的含量测定 （一）总生物碱的含量测定 1、化学分析法 （1）酸碱滴定法 是利用生物碱含有N原子具有碱性，可用酸滴定。 对于不溶于水的游离生物碱一般常溶于过量标准酸液中，再用标准碱回滴 对于游离生物碱能溶于水或水--醇溶液中的可直接滴定 （2）双相滴定法 指的是水相和有机相 是在水及与水不相混溶的有机溶剂中进行滴定，被滴定的待测成分先溶于水相（或有机相）中，一般是水相。滴定时，产生的滴定产物不断进入有机溶剂中，当滴定过量时，指示剂即在水相（或有机相）产生颜色变化，或滴定剂本身产生颜色变化指示终点。 （3）重量法 多为