0微生物对金属产生的腐蚀与防治课件.ppt

表6－2 各种氧化性杀生剂的优缺点 除铁细菌外，其它异养菌也能形成类似的氧浓差电池腐蚀。如：在冷却器、热交换器管束中，水中一些产粘液的菌容易在管壁粗糙的表面上或由于自发微电池腐蚀而形成的凹面上定居下来。菌所需要的有机物随着水流得到源源不断的供应，尤其是开放循环系统中带入的有机污染物如藻类死尸等，使菌营养物更加丰富，使其在管壁表面大量繁殖。这些异养菌一方面通过呼吸代谢作用吸收周围的溶解氧，另一方面菌落形成处阻碍氧到达金属表面，使之同菌落周围形成氧浓差梯度，促使管壁表面形成氧浓差电池。如图4-2。 图5 微生物菌落生长于金属表面上形成氧浓差电池示意图 4.1.3 微生物产生其它代谢产物的腐蚀 Rogers（1948—1949年）找到海水中有细菌可在海草上生长，产生一种可作为氢受体的甘露醇物质起阴极氢去极化作用，导致黄铜腐蚀；细菌分解蛋白质产生含硫氨基酸——胱氨酸，能破坏铜的氧化膜，加速腐蚀；也有微生物产生氨促使铜腐蚀。 在油田注水系统和工业循环冷却水系统中、硫酸盐还原菌是微生物腐蚀(MIC)的主要因素之一。SRB是一种以有机物为养料的厌氧性细菌，广泛存在于土壤、海水、河水、地下管道、油气井等处。自1891年Carrett从埋藏在地下的钢材的腐蚀产物中第一次分离出SRB以来，SRB引起的腐蚀越来越受到人们的重视 。研究发现SRB在厌氧条件下大量繁殖，产生粘液物质，加速垢的形成、造成注水管道的堵塞，且管道设施在SRB菌落下发生局部腐蚀，以致出现穿孔，造成巨大的经济损失。据统计，微生物腐蚀在金属帮建筑材料的腐蚀破坏中占20％ ，由微生物腐蚀直接造成的损失估计每年约300～500亿美元，而在美国工业生产中每年花费12亿美元用化学杀菌剂来抑制微生物腐蚀，仅在天然气工业中，与管道相关的腐蚀损失占15％ ～30％。 这些腐蚀主要与SRB引起的腐蚀有关。据中国石油天然气总公司1992年的统计显示：每年由于腐蚀给油田造成的损失约2亿元，而且正在逐年上升，其中SRB腐蚀占相当大部分。SRB腐蚀造成的危害越来越受到世界各国的重视。 硫酸盐还原菌(SRB)是微生物腐蚀中最重要的菌。SRB在自然界分布很广，是典型的专性厌氧菌，宜在厌气条件下生长，有关这类细菌对钢铁腐蚀的影响目前存在以下几种机制。 4.2.1阴极去极化作用 1934年Von wlzoge kuhr和Van der vluglt提出的阴极去极化理论，是目前最主要的SRB腐蚀机理。Booth，King，Costello等人的研究工作为阴极去极化理论提供了依据，完善和丰富了阴极去极化理论，证实了细菌细胞中的氢化酶、硫化氢都可以促进去极化作用，促进金属腐蚀的进行。 1934年荷兰学者Hiihr等提出厌气微生物腐蚀理论，推测厌气微生物腐蚀过程如下： 细菌阴极去极化作用: 腐蚀产物: 总反应: 从式中可以看出硫酸盐还原菌的腐蚀过程。硫酸盐还原菌的阴极去极化作用，主要是细菌中的氢化酶的作用。硫酸盐还原菌中的氢化酶可在金属表面上的阴极部位把硫酸根生物催化成硫离子和初生态氧，初生态氧在阴极使吸附于阴极表面的氢去极化而生成水，因此上述反应中的去极化剂并不是细菌而是初生态氧。硫酸盐还原菌的腐蚀原理见图4－3 : 图4-3 硫酸盐还原菌的腐蚀原理示意图 4.2.2 局部电池作用 由硫酸盐还原菌产生的S与铁作用产生FeS附着在铁表面上形成阴极，与铁阳极形成局部电池，阴极去极化的析氢反应在FeS表面上进行，使金属发生腐蚀，金属腐蚀是由于硫化亚铁在金属表面形成浓差电池而产生的。在循环冷却水系统中，金属的腐蚀过程也与形成氧的浓差电池有关。腐蚀过程开始是铁细菌或一些粘液形成菌在管壁上附着生长、形成较大菌落、结瘤或不均匀粘液层，产生氧浓差电池。随着生物污垢扩大，形成硫酸盐还原菌繁殖的厌氧条件．加剧了氧浓差电池腐蚀，同时硫酸盐还原菌去极化作用及硫化物产物腐蚀，使腐蚀进一步恶化，直至局部穿孔。 2- 4.2.3 代谢产物腐蚀 R.A．King等人发现培养基中Fe 对低碳钢厌氧腐蚀有影响。当Fe 浓度较低时，金属表面会形成FeS保护膜。当Fe 浓度较高，足以沉淀所有菌生硫化物。保护膜不再生成，使腐蚀速率大大增加。由此可见，腐蚀产物在腐蚀过程中的作用。 有人研究了硫酸盐还原菌产生硫化氢和软钢腐蚀行为之间的关系，表明腐蚀速率随H2S浓度而改变，开始硫化氢浓度升高，电位下降，腐蚀随之提高。但硫化氢浓度达到一定量时，形成硫化物保护膜后电位上升，腐蚀受到抑制。若介质给氢不足，不能再提供足够的H2S时，腐蚀立即得到促进。这说明关键在于硫化膜保护完整不受破坏。 2+ 2+ 2+