有机化学第八章羧酸及其衍生物.pptVIP

* §8 羧酸及其衍生物 (Carboxylic acids and Derivatives of ~ ~) 内 容 羧酸及其衍生物的结构、命名和主要化学性质。 学习目标 学生在学习本章内容之后要能： 1. 区分、命名或写出常见一元酸/二元酸，脂肪酸/芳香酸，饱和酸/不饱和酸，酰卤/酸酐/酯/酰胺的结构 2. 结合医学运用羧酸及其衍生物的主要化学性质并写出相关反应式 3. 比较不同羧酸的酸性强弱；不同羧酸衍生物的反应活性 8.1.羧酸 8.1.1.结构、分类和命名 官团： 羧基 通式： 结构： p-π共轭 sp2杂化 carboxyl 分类 一元酸 二(多)元酸 脂肪酸 饱和 不饱和 脂环酸 芳香酸 甲酸(蚁酸) 乙酸(醋酸) 乙二酸(草酸) 丁二酸(琥珀酸) 丙烯酸 顺丁烯二酸 (马来酸) 反丁烯二酸 3-甲基-2-丁烯酸 环己基甲酸 苯甲酸(安息香酸) (6E,9Z)-十六碳二烯酸 环戊烷-1,2-二甲酸 邻苯二甲酸 8.1.2.物理性质 羧酸间，双氢键，沸点高；四碳下，易溶水；十碳上，固无味，难溶水。三碳下，刺酸液；四至九碳腐臭液。 8.1.3.化学性质 官团特点：酸性。 性质口诀： 羧酸性, 成酯(酰、酐) ；还原 性是甲(草)酸；还原它，伯醇生； 二元酸，热分解，乙(丙)脱羧， 丁(戊)脱水，己(庚)脱羧又脱水。 一、酸性(比H2CO3强) 酸性强弱与R有关： R吸电性越强，其酸性也越强； R供电性越强，其酸性就越弱。 δ δ - - 键长 平均 酸性强弱： —CO2H是吸电基 二、羧酸衍生物的生成 （羧基上的羟基被取代） (一)生成酯 （醇和酸的的烃基越小，反应越容易。） (二)生成酰卤 (氯化亚砜) 乙酰氯 (三)生成酰胺 常用间接法： (四)生成酸酐 乙(酸)酐 邻苯二甲酸酐 （乙酸酐的几种写法） 三、甲酸和草酸具有还原性 托伦试剂： 五、 脱羧反应 四、羧基被强还原剂还原成伯醇 七、 二元羧酸的受热分解 (一)乙、丙二酸受热脱羧： (二)丁、戊二酸受热脱水： 丁二酸酐 戊二酸酐 (三)己、庚二酸受热脱羧又脱水： 羧酸衍生物是指羧酸分子中羧基上的羟基被其它原子或基团取代后生成的化合物。 通式： L = —X(Cl、Br) 酰卤(acyl halide) —OCOR(Ar) 酸酐(anhydride) —OR(Ar) 酯 (ester) —NH2、—NHR、—NR2 酰胺(amide) 8.2 羧酸衍生物 8.2.1 命名 一 、酰基(acyl group) 乙酰基 苯甲酰基 草酰基 丙烯酰基 二、酰卤 乙酰氯 丙酰溴 苯甲酰氯 丁酰溴 丙烯酰氯 三、酸酐 乙酸酐 甲乙酸酐 顺丁烯二酸酐 邻苯二甲酸酐 四、酯 乙酸乙酯 丙酸-2-丙酯 苯甲酸苯甲酯 乙二酸氢乙酯 乙二醇二乙酸酯 乙二酸甲乙酯 五、酰胺 分类：伯酰胺 仲酰胺 叔酰胺 通式： 命名：称“某酰胺”。 乙酰胺 N-甲基苯甲酰胺 N,N-二甲基甲酰胺(DMF) ?-己内酰胺 邻苯二甲酰亚胺 (ω用来表示末端) N-甲基-N-苯基乙酰胺 δ-己内酰胺 8.2.2 物理性质 一、色、态：都为无色液(固体)。 二、味：酯香；酰胺无味；酰卤、酸酐刺激味。 三、沸点：除酰胺(有氢键)外，均低于羧酸(极性分子，无氢键)。 四、溶解性：除低级酰胺易溶水外，一般难溶于水（但酰卤、酸酐遇水即水解）。 *