第五氧化还原反应和电化学.pptVIP

① pH=5, c(H+)=1.000×10－5 mol.dm-3 例 ② pH=1, c(H+)=1.000×10－1 mol.dm-3 ① ② ① 三、标准电极电势表的应用 1、 判断氧化剂和还原剂的相对强弱 　　标准电极电势数值越小，其还原型的还原性能越强，氧化型的氧化性能越弱，反之亦然 电极反应 电极 ＋0.5355 ＋0.771 ＋1.066 氧化性： 还原性： 例： （1）在标准状态下 氧化性： 还原性： （2）pH=5.00的条件下 pH 对电极电势的影响 　　2、用标准电极电势判断反应的方向。 　　 在标准状态下：　　 有: E?0, ?+? ?-?则反应自发正向进行 　　 E?0, ? + ? ? - ?则反应逆向进行 E?=0, ? + ? = ? - ?则反应处于平衡状态 　　应用标准电极电势判断反应方向，可以定量地标出水溶液中金属的活动顺序。 ΔrGm ? = - z F EMF ? 非标准状态下有： ΔrGm = - z F EMF 有: E0, ?+ ?-则反应自发正向进行 　　 E0, ? + ? - 则反应逆向进行 E=0, ? + = ? - 则反应处于平衡状态 　　例:试解释在标准状态下，三氯化铁溶液为什么可以溶解铜板? 　　解：　　Cu2++2e-?Cu　　??=0.337V Fe3++e-?Fe2+　　??=0.770V 　　对于反应：2Fe3++Cu?2Fe2++Cu2+ 　　电对Fe3+/Fe2+是氧化电对，作电池的正极；Cu2+/Cu电对是还原电对，作电池的负极。 　　因为:E?=??+-??-=0.770-0.3370，反应向右自发进行。 　　所以三氯化铁溶液可以氧化铜板。 　　非标准状态下对于两个电势比较接近的电对，仅用标准电势来判断反应方向是不够的，应该考虑离子浓度改变对反应方向的影响。 　　例：判断2Fe3++2I-===2Fe2++I2在标准状态下和[Fe3+]=0.001mol/L,[I-]=0.001mol/L,[Fe2+]=1mol/L时反应方向如何? 　　解：在标准状态： I2+2e-?2I-　　　　　??=0.535V 2Fe3++2e-?2Fe2+　　??=0.770V 　　E?=0.770-0.5350反应正向进行。若在非标准态时: 　　E=E?-(0.0592/2)lg[12×1/(0.0012×0.0012)]=-0.121V 　　即反应逆向进行。 　　结论：离子浓度改变可能影响氧化还原反应方向。 例： 判断下列氧化还原反应进行的方向 ① ② 解 ① 正向进行 ② 　　3、确定氧化还原反应进行的程度 　 ㏑K ? = z F EMF ? / RT 　　z是在反应中电子的转移数，F是法拉第常数96480C·mol-1，E?是电动势(V)。 　　例:求电池反应：Zn+Cu2+==Zn2++Cu在298K的平衡常数。 　　解：根据E?=??+-??- 　　　　　　　　=0.337V-(-0.7628V) 　　　　　　　　=1.10V ㏑K ? = z F EMF ? / RT 　　 K ? =1.58×1037 　　例:由标准电极电势求Ag++Cl-==AgCl(s)的K ?和Ksp ? 。 　　解：将Ag+生成AgCl(s)的反应方程式两边各加1个金属Ag，得下式： Ag++Cl-+Ag==AgCl(s)+Ag 　　上述反应可以分解为负极:??AgCl(s)/Cl-+Ag;= 0.2223V；正极:??Ag+/Ag=0.7996V。 　　lgK ? =(0.7996V-0.2223V)/0.0592=9.75 　　K ? =5.62×109　　　　Ksp ? =1/K=1.78×10-10 　　答:Ag++Cl-=AgCl(s)的K ? =5.62×109、Ksp ? =1.78×10-10。 　　 思考:如果已知Ag+/Ag电对的电极电势和Ksp ?(AgCl)，能否计算出AgCl(s)/Cl-+Ag电对的电极电势？ 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我