高温煤焦油加氢技术和国内生产状况.docxVIP

高温煤焦油加氢技术和国内生产状况发布时间：2014-08-11随着我国经济的快速发展，对能源的需求越来越大，尤其是燃料油需求量的不断增加。石油作为不可再生的资源，显得日益紧缺。合理开发利用丰富的煤炭资源，以煤炭为原料生产煤焦油，采用加氢洁净技术，使煤焦油轻质化生产燃料油，是一条可行的发展之路。本文就高温煤焦油加氢的基本状况进行论述。1 煤焦油种类、性质及化学组成煤焦油是煤在干馏和气化过程中获得的液体产品，根据干馏温度和方法的不同，可得到以下几种煤焦油，即中低温（600～800℃）发生炉煤焦油（表1）；低温（450～650℃）干馏煤焦油（表2）；中温（900～1000℃）立式炉煤焦油（表3）；高温（1000℃）炼焦煤焦油（表4和表5）。无论哪种焦油均是具有刺激性臭味的黑色或黑褐色的黏稠液体，在20℃时的密度介于0.98～1.2g/cm3，并随温度的升高而降低。煤焦油是以芳香烃为主的有机混合物，含有1万多种化合物，可提取的约500种。目前，可提取并且有利用价值的约50种。其深加工所获得的轻油、酚、萘、洗油、蒽、咔唑、吲哚、沥青、燃料油等系列产品是合成塑料、合成纤维、农药、染料、医药、涂料、助剂及精细化工产品的基础原料，也是冶金、合成、建设、纺织、造纸、交通等行业的基本原料，许多产品是石油化工得不到的。因此，煤焦油加工可促进这些行业的发展，并且提高资源利用率，有利于环境保护和发展循环经济。表1 中低温煤焦油和高温煤焦油的组分对比表2 低温煤焦油化学分析和金属元素分析表3 中温煤焦油化学分析和金属元素分析表4 高温煤焦油化学分析和金属元素分析表5 高温煤焦油金属含量分析（μg/g）2?煤焦油加氢原理、分类及特点2.1?加氢原理煤焦油中含有大量的芳烃、胶质、沥青质，在高温、高压和催化剂的作用下，经过加氢精制和加氢裂化并裂解开环，可使煤焦油中大量的不饱和烃、芳烃、胶质、沥青质饱和，获得低分子量的饱和烃，加氢脱出S、N、O和金属杂原子，降低了硫和芳烃的含量，改善其安定性，可获得石脑油和优质燃料油添加剂。其反应机理如下：加氢脱硫反应：C12H8S +2H2 → C10H10 + H2S加氢脱氮反应C5H5N +5H2 → C5H12＋NH3芳烃加氢反应C10H8+5H2 → C5H18烯烃加氢反应R-CH = CH2 + H2 → RCH2CH3加氢裂化反应C10H22 +H2 → C4H10+C6H14加氢脱金属反应MeS + H2 → Me + H2S2.2?分类与特点煤焦油加氢主要分为中低温煤焦油加氢和高温煤焦油加氢。中低温煤焦油和高温煤焦油的区别较大，高温煤焦油是低温焦油在高温下二次分解的产物，高温煤焦油密度较大，在1.10～1.21 g/cm3，硫、氮、氧含量高，多环芳烃含量较高，碳氢比大，黏度大，机械杂质含量高，容易缩合成焦，致使高温煤焦油加氢比中低温煤焦油加氢难度大。3?高温煤焦油加氢制燃料油的方法3.1?溶剂萃取法脱水脱渣后的煤焦油，在溶剂萃取单元分离出萃取油和萃余油，萃取油进行加氢轻质化，萃余油进行延迟焦化，此法目前已完成工业化实验，工艺流程见图1。3.2?固定床加氢精制裂化法经过脱水、脱盐预处理后的原料煤焦油，在减压蒸馏塔切取350℃前馏分，经过加氢精制，再经过分馏实现轻质化（在黑龙江宝泰隆实现了工业化生产）。加氢精制的尾油经过加氢裂化也进入分馏系统，工艺流程见图2。3.3?悬浮床加氢法原料煤焦油经过预处理，300℃前的馏分进入提酚、提萘装置。提酚、提萘后的馏分油进入提质加氢单元生产燃料油； 300℃后的馏分进入悬浮床加氢后，再经过常减压蒸馏分出轻质组分进入加氢单元，重质组分循环进入到悬浮床加氢，此方法目前已完成工业化实验，工艺流程见图3。4?高温煤焦油加氢的技术难点和重点4.1?难点（1）提升加氢精制和裂化馏分油产率。原因在于高温煤焦油组分复杂、馏分重、沥青质含量高，加氢难度大，需要选用或开发高活性的催化剂，提高加氢转化率。（2）柴油调和组分的密度偏高，为0.88g/cm3, 十六烷值偏低，仅为36。汽油调和组分的辛烷值偏低，仅为60～64。（3）降低催化剂的结焦几率，延长催化剂的使用寿命。（4）催化剂的选择。国内市场煤焦油加氢催化剂的厂家较多，选择合适的催化剂能提高加氢转化率和燃料油质量，延长催化剂使用寿命。4.2?重点（1）反应温度。提高反应温度有利于反应深度，但氢气耗量增加，稠环化合物易缩合成焦，造成催化剂结焦失效。（2）反应压力。提高反应压力，有利于芳烃的加氢饱和，改善产品质量，减缓催化剂结焦，但会增加设备的投资和使用费用。（3）体积空速。提高体积空速可以提高加氢装置的处理能力，但需要提高反应温度；降低体积空速可以降低反应温度，延长催化剂的使用寿命，但降低了生产能力。（4）氢油体积比。对于煤焦油加氢，要求有很高的