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例1 25℃下,将6.00 dm3、0.100 MPa的H2与2.00 dm3、0.100 MPa的N2通入2.00 dm3抽空的容器中。计算混合气的总压及各组分的分压。 * 练习 7.在一定的T,P下(假设高于波义耳温度):Vm,真()Vm,理 在n,T,V皆为定值的条件下:p(范气)()p(理气) 在临界状态下,范德华气体的压缩因子Zc()1 8. 某真实气体的压缩因子Z1,则表示该气体()压缩。 9. 当真实气体的温度T与其波义耳温度TB为: T TB时, ( ) 0 T=TB时, ( ) 0 T TB时, ( ) 0 * 练习 10. 在t= -50℃,V= 40dm3的钢瓶内纯H2的压力 p=12.16×106 Pa,此时钢瓶内的H2的相态 必然是()态。 11. 在温度恒定为373.15K,体积为2.0dm3的容 器中含有0.035mol的水蒸气,若向上述容器 中再加入0.025mol液态水,则容器中的H2O 必然是()态。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 1.3.3 真实气体的临界状态及其性质 为什么会出现水平段? 水平段是气液相变化的特征 讨论 CO2的p-Vm恒温线 为什么温度升高水平段升高? ps = f (T) T↗ ps↗。 * 1.3.3 真实气体的临界状态及其性质 讨论 CO2的p-Vm恒温线 为什么温度升高水平段缩短? ps = f (T) T↗,饱和气体的 ps↗, 其摩尔体积减小,而饱和液体的 摩尔体积增大,造成气、液两相 的摩尔体积之差减小。 * 1.3.3 真实气体的临界状态及其性质 讨论 CO2的p-Vm恒温线 为什么 T Tc 气体不能液化? T Tc 分子动能大,离散性大,分子间引力不足以使其成 为液体。 * 1.3.3 真实气体的临界状态及其性质 Tc 越高的气体越易液化 (有别于温度越高,气体越难液化) Tc不同的混合气体可以通过相分离的方法分离 注意 * 1.4 真实气体状态方程 1 真实气体的p-Vm图及波义尔温度 2 范德华方程 3 维里方程 * 真实气体都具有一个特定的温度TB ,在此温度下,当压力较低时(约几百千帕以下),气体较好的符合理想气体状态方程或说波义尔定律,即当压力趋于零时,pVm-p等温线的斜率为零,即 实气不同温度pVm-p示意图 TB 1.4.1 真气的p-Vm图及波义尔温度 * 1.4.1 真气的p-Vm图及波义尔温度 实气不同温度pVm-p示意图 TB 结论 同一气体T不同 pVm-p 线 不同(TTB, T=TB, TTB, ) 原因:真实气体的分子之间 具有相互作用和分子本身占 有体积 * 1.4.2 范德华方程 p→0时, p V = n R T 方程中引入物性参数(特性参数) 范德华方程形式: 真实气体的状态方程具有两个特点: * 1.4.2 范德华方程 压力修正项 :又称为内压力,由 分子间引力造成 相当于理想气体的压力 p 体积修正项 b :分子本身体积造成的 相当于理想气体的体积Vm (1)引进压力、体积修正项 * 1.4.2 范德华方程 (2)引入物性参数:a 、b,认为都与气体 本性有关,与温度无关。 (3)适用范围:中等压力 任何温度、压力条件下均服从范式方程的气体称为范德华气体。 * 1.4.2 范德华方程 若将 代入 得范式方程 另一种形式 * 1.4.2 范德华方程 范德华方程的应用 1 TTc时,用范式方程计算所得p-Vm等温线与实验所得等温线符合较好。 TTc时,差别较大。 2 范式方程提供了一种真实气体的简化模型,从理论上分析了真实气体与理想气体的区别,是被人们公认的处理真实气体的经典模型。 3 范德华提出的从分子间相互作用力与分子本身体积两方面来修正其pVT行为的思想与方法,为建立某些更准确的真实气体方程奠定了基础。 4 范式方程未考虑温度对a,b值的影响,故
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