优·统计热力学基础.ppt

物理化学电子教案—第七章 第七章 统计热力学基础 §7.1 概 论 一.统计热力学的研究方法和目的 二.统计热力学的基本任务 二.统计热力学的基本任务 三.统计系统的分类 三.统计系统的分类 三.统计系统的分类 三.统计体系的分类 三.统计系统的分类 三.统计体系的分类 三.统计系统的分类 三.统计系统的分类 四.统计热力学的基本假定 四.统计热力学的基本假定 四.统计热力学的基本假定 例子 §7.2 Boltzmann 统计 求最概然分布的思路 数学上的排列组合 非简并定位系统的微观状态数 非简并定位系统的某一分布的微观状态数 非简并定位系统的最概然分布 例题 例题 定位系统的总的微观状态数 最概然分布的微观状态数与总微观状态数的关系 定位系统的最概然分布 Stirling公式(p459) Lagrange乘因子法 Boltzmann 公式的讨论 简并度（degeneration） 有简并度时定位系统的微态数 有简并度时定位系统某一分布的微态数 例题 例题 *Lagrange乘因子法 非定位系统的微观状态数 例子 例题 例题 非定位系统的微观状态数 非定位系统的最概然分布 非定位系统的最概然分布 非定位系统的最概然分布 Boltzmann 公式的其他形式 Boltzmann 公式的其他形式 摘取最大项原理 撷取最大项法及其原理 撷取最大项法及其原理 撷取最大项法及其原理 撷取最大项法及其原理 撷取最大项法及其原理 §7.4 配分函数 配分函数的定义 配分函数的定义 配分函数与热力学函数的关系 配分函数与热力学函数的关系 配分函数与热力学函数的关系 配分函数与热力学函数的关系 配分函数与热力学函数的关系 定位系统配分函数与热力学函数的关系 定位系统配分函数与热力学函数的关系 定位与非定位系统热力学函数的比较 定位系统配分函数与热力学函数的关系 配分函数的分离-析因子性 配分函数的分离 配分函数的分离 配分函数的分离 §7.5 各配分函数的求法及其对热力学函数的贡献 原子核配分函数 原子核配分函数 原子核配分函数 原子核配分函数 电子配分函数 电子配分函数 电子配分函数 平动配分函数 平动配分函数 平动配分函数 平动配分函数对压力的计算 单原子理想气体热力学函数 单原子理想气体热力学函数 单原子理想气体热力学函数 单原子理想气体的状态方程式 转动配分函数 转动配分函数 转动配分函数 转动配分函数 *转动配分函数 *转动配分函数 转动配分函数 *对称数的计算 振动配分函数 振动配分函数 振动配分函数 振动配分函数 §7.7 分子的全配分函数 §7.7 分子的全配分函数 §7.7 分子的全配分函数 §7.7 分子的全配分函数 §7.8 用配分函数计算 和反应的平衡常数 化学平衡系统的公共能量标度 公共能量标度的配分函数 从自由能函数计算平衡常数 从自由能函数计算平衡常数 从自由能函数计算平衡常数 从配分函数求平衡常数 从配分函数求平衡常数 从配分函数求平衡常数 从配分函数求平衡常数 从配分函数求平衡常数 从配分函数求平衡常数 从配分函数求平衡常数 从配分函数求平衡常数 从配分函数求平衡常数 本章复习 本章复习 本章复习 本章复习 本章复习 本章复习 海南师范大学物化习题网址 双原子分子的 设分子作只有一种频率 的简谐振动，振动是非简并的， ，其振动能为： 式中u为振动量子数，当u=0时， 称为零点振动能 令 Qv 称为振动特征温度，也具有温度量纲，则上式为 振动特征温度是物质的重要性质之一，Qv 越高，处于激发态的百分数越小，qv 表示式中第二项及其以后项可略去不计。 也有的分子Qv 较低，如碘的Qv =310K，则第一激发态项就不能忽略。 在低温时， ，则 ，引用数学近似公式： 则 的表示式为： 将零点振动能视为零, 即 则： 多原子分子振动自由度 多原子分子的 为平动自由度, 为转动自由度 因此，线型多原子分子的 为： n 为分子中原子个数 非线型多原子分子的 为： 多原子分子的 根据配分函数的定义及可分离的性质，分子的全配分函数应该由5个部分组成，即： 对于单原子分子 对于双原子分子 对于线型多原子分子 对于非线型多原子分子 化学平衡系统的公共能量标度 从自由能函数计算平衡常数 热函函数 从配分函数求平衡常数 粒子的能量零点 对于同一物质粒子的能量零点，无论怎样选取，都不会影响其能量变化值的求算。通常粒子的能量零点是这样规定的： 当转动和振动量子数都等于零时 的能级定为能量坐