《新》聚丙烯腈碳纤维.pptVIP

碳纤维概述 碳纤维概述 碳纤维是由90%以上的碳元素组成的纤维。碳原子结构最规整排列的物质是金刚石，碳纤维结构近乎石墨结构，比金刚石结构规整性稍差，具有很高的抗拉强度，它的强度约为钢的四倍，密度为钢的四分之一。同时具有耐高温、尺寸稳定、导电性好等其他优良性能。 碳纤维的分类（1） 按原料分 粘胶基碳纤维 （Rayon基CF） 最早问世，宇航唯一性材料 沥青基碳纤维 （Pitch基CF） 得率最高，最经济的品种 聚丙烯腈基碳纤维 （PAN基CF） 性能最全面，应用最广泛 碳纤维的分类（2） 按力学性能分 通用级(GP) T-300 高性能级(HP) 高强 T-1000 高模 M40 高强高模 M60J PANCF的制备方法及结构演变 半结晶聚合物的典型两相模型： 几十nm次序排列的离散晶区与相似尺寸的无定形区混和，缚结分子链跨越两个或更多个邻近微晶，它们在晶区之间的组分形成了无定形相。纤维的序态由晶区和无定形区组成的两相结构。 PAN纤维的序态结构与多数纤维不同。 没有真正的结晶结构，也没有一般概念的无定形部分。 （2）PAN纤维的X-射线衍射图 二个显著特点： 赤道线上有强烈的反射弧线，而在纬向则没有明显的反射点（或弧线） 不存在晕圈。 尽管在链的侧面（a轴和b轴）方向上分子链之间的排列是有规则的，但在c轴方向不存在等同周期，因此PAN纤维并不是真正的结晶结构。 PAN非晶区的规整程度较高，因此没有一般概念的无定形部分。 典型半结晶聚合物、纤维的玻璃化转变和它们的无定形区相关,PAN的玻璃化转变和它的无定形部分关系不明确。 PAN存在高度有序的区域侧序分布。（被称为准晶高序区） 可将PAN看成是由单相组成、不存在晶相和非晶相之间的界面的 “准晶态”或“蕴晶态”。 通俗地说，PAN单链形成直径为0.6nm的圆筒形，圆筒形的单链堆积在一起，赤道反射就是由这些规则堆积造成的。圆筒内的链构象以非常不规则的方式伸展，所以PAN纤维不是轴向上的真正结晶有序。 由于伸展扭结的PAN链不能装入直径为0.6nm的圆筒内，于是一些氰基伸出圆筒外，这些氰基以逆平行方向取向，使链间产生吸引力，形成“侧向键合”,从而产生相当高的结晶度。 PAN这种二维结晶形态，与液晶相似。液晶的刚性棒状分子堆积形成的也是二维有序结构。 因此，“初生纤维的凝聚态结研究，纤维晶区取向结构与非晶区特征结构”“复杂外场对纤维晶区取向结构和非晶特征结构间的关联性” “聚合物链结构、溶胶-凝胶转化过程中PAN纤维结构的形成和后续过程中复杂外场下结构的演变规律”等研究，应该针对PAN纤维的准晶特征展开。 （3）PAN纤维形成准晶 PAN纤维序态结构的特点，与PAN大分子中的—CN有关。氰基一个突出的特点是它的偶极矩较大（3.9德拜）。 从纵向看，由于大分子链内—CN相互排斥，使大分子链扭曲成不规则状态，无一定“螺距”，所以不能整齐堆砌形成晶区中的等同周期，从而造成纵向无序。 从侧向看，分子间—CN相互吸引，因此导致大分子相互有规则的排列。但是由于大分子链向上和向下排列的不同，而且分子链无规扭曲，因此并不是侧向全部有序（即并不是全部—CN能配对）。因此PAN大分子侧向有序，但还存在无定形部分。 分子间的—CN在无定形区也有相互作用，尽管这时—CN的相互作用不是很有规则，但也并不是杂乱无章。因此PAN非晶区的规整程度比一般高聚物的无定形区高。 （4）PAN准晶对纤维性能的影响 ①PAN纤维有两个Tg 序态不同，分子间的作用力不同。在非晶相的低序区中，链段间的键合能约为17kal/mol，在非晶相中序区中，链段间的键合能约为48kal/mol，其本质是偶极子的数量不同。 不同序态区中链段间作用力的不同，导致了链段运动所需要的能量不同。因此相应的大分子链段热运动的转变点Tg也不完全一样。对于非晶区的低序区，其Tg1=80～100℃，而非晶相中序区的Tg2=140～150 PAN这一热性能与PA和PET不同。 PA和PET只有一个Tg。 PAN的两个Tg，随着共聚组分含量的