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沈阳药科大学教案 第五章 黄酮类化合物 第五章 第1~2节 课时安排：2学时 教学目的 1. 通过本次教学，使学生掌握黄酮类化合物的结构特征、主要结构类型及生合成关系。 2. 通过本次教学，使学生掌握黄酮类化合物的酸性、碱性和显色反应（如盐酸-镁粉反应、金属盐类试剂的络合反应等），以及这些性质在黄酮类化合物提取分离和结构鉴定中的意义。 教学重点和难点 1. 教学重点： （1）黄酮类化合物的主要结构类型的归纳总结。 （2）黄酮类化合物酸性、碱性的来源和影响因素。 （3）黄酮类化合物的显色反应及其在结构鉴定中的应用。 2. 教学难点 （1）黄酮类化合物结构类型多样，相似性较强，需要总结出使学生便于记忆的方法。 （2）显色反应的讲解要结合黄酮类化合物的母核类型和取代基的种类。 教学方法与手段 1. 教学方法 理论课教学，结合多媒体和启发式教学等方法辅助。 2. 教学手段 （1）采用现代多媒体教学手段。 （2）采用互动式教学使学生对课堂知识展开讨论、调动学习积极性。 四、教学内容 标题1 第一节 概述 黄酮类化合物（Flavonoids）是指基本母核为2-苯基色原酮的一类化合物，现在泛指两个具有酚羟基的苯环（A-与B-环）通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。 一、黄酮类化合物生物合成的基本途径 黄酮类化合物的基本骨架是由三个丙二酰辅酶A（A环）和一个桂皮酰辅酶A（B环）生物合成而产生的，涉及醋酸-丙二酸途径和桂皮酸-莽草酸途径，属于复合的生物合成途径。 二、结构分类及结构类别间的生物合成关系 1. 根据中央三碳链的氧化程度、B环连接位置以及三碳链是否成环，将黄酮类化合物主要分为： 黄酮类 黄酮醇类 二氢黄酮类 二氢黄酮醇类 异黄酮类 二氢异黄酮类 黄烷-3-醇类 黄烷-3, 4-二醇类 查耳酮类 二氢查耳酮类 橙酮类（噢哢类） 花色素类 双苯吡酮类（山酮类） 高异黄酮类 此外，还包括双黄酮类以及黄酮并木脂素类化合物。 2. 天然黄酮类化合物多数以苷类的形式存在，按苷键类型分包括O-糖苷和C-糖苷，按糖链分包括单糖苷、双糖苷和三糖苷。 3. 黄酮类化合物的生物合成途径中，首先合成查耳酮，然后形成二氢黄酮，其他的黄酮类化合物大多是经过二氢黄酮在各种酶的作用下生物合成而得到的。 三、黄酮类化合物的生物活性 1. 对心血管系统的作用（芦丁、槲皮素、葛根素等）； 2. 抗肝脏毒作用（水飞蓟素）； 3. 抗炎作用（羟乙基芦丁等）； 4. 雌激素样作用（染料木素、大豆素等）。 标题2 第二节 黄酮类化合物的理化性质及显色反应 一、性状 1. 多数为结晶性固体，少数（如黄酮苷）为无定型粉末； 2. 游离的苷元除二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷和黄烷醇外，其余无光学活性，黄酮苷类成分均具有光学活性，且多位左旋； 3. 黄酮类化合物的颜色与结构中是否存在交叉共轭体系及助色团的种类和位置有关，一般地，黄酮、黄酮醇及其苷类为灰黄~黄色，查耳酮为黄~橙色，而二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类不显色，花色素及其苷元的颜色随pH不同而变化，一般显红（pH7）、紫（pH = 8.5）、蓝（pH8.5）等颜色。 二、溶解性 1. 一般规律，苷元难溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯等溶剂中；苷易溶于水、甲醇、乙醇等，难溶于氯仿、乙醚等溶剂中；苷的水溶性大于苷元； 2. 非平面分子（二氢黄酮、二氢黄酮醇）由于分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入，故水溶性大于平面分子（黄酮、黄酮醇、查耳酮）；花青素类由于其以离子形式存在，具有盐的通性，故水溶性较强。 三、酸性与碱性 1. 酸性 黄酮类化合物的酸性来源于分子中的酚羟基，并且酸性强弱受酚羟基数目和位置的影响： 7,4′-二-OH 7或4′-OH 一般酚-OH 5-OH （溶于NaHCO3 溶于Na2CO3 溶于不同浓度的NaOH） 2. 碱性 黄酮C环上1位氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性，可与无机强酸，如硫酸、盐酸成氧盐，但加水后氧盐即分解。根据这一性质，在通过碱提取、酸沉淀的方法提取黄酮类化合物时，加入的酸浓度不宜过大，否则黄酮类化合物形成氧盐溶于水，影响收率。 四、显色反应 由于黄酮类化合物结构中γ-吡喃酮和酚羟基的存在，可以用多种显色反应对不同类型和取代模式的黄酮类化合物进行鉴别： 1. 还原反应 （1）盐酸-镁粉（锌粉）反应 此反应为鉴别黄酮类化合物最常用的显色反应