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《聚异丁烯项目建议书
聚异丁烯(PIB)是异丁烯的均聚物,由于制备方法及工艺条件不同,聚异丁烯的分子量可在不同的范围内变化。由于其具有优良的化学稳定性、耐臭氧,耐紫外线及优异的电绝缘性,同时无毒、无味、无色,且与聚乙烯、石蜡和沥青有着良好的相容性,广泛应用与各种润滑油粘度指数改进剂、粘合剂、密封胶、添隙材料、电绝缘材料、橡胶和塑料的改进剂、各种石蜡和沥青的改进剂、食品添加剂、汽油的清净剂等。分子量比较低的聚异丁烯主要作为润滑油添加剂、粘虫剂、电器电缆绝缘油、密封腻子、粘接剂、增塑剂、软化剂、颜料分散剂、墨水增粘剂、金属防锈剂、皮革浸渍剂、马路标志漆等;分子量比较高的聚(异)丁烯主要用作润滑油指数改进剂、粘合剂、不干胶、压敏胶、密封材料、口香糖基料、防水卷材、减震材料、吸能材料、防护材料等。高聚异丁烯(HRPIB)是指平均分子量500-5000,端基烯羟含量大于60%的聚异丁烯产品,这种聚异丁烯具有很高的反应活性,可以通过比较简便的工艺就能引入适当的基团,可以作为制备润滑油和燃油的无灰分散剂及清净剂的原料。自Bytnepo.M首次使异丁烯BF作用下聚合成聚异丁烯异丁烯1940年巴斯夫首次建立6000吨/年聚异丁烯生产装置以来,美国、法国、俄罗斯、日本陆续进行了PIB商品生产。据不完全统计,目前世界PIB生产能力已超过100万吨/年。异丁烯异丁烯异丁烯T603、T603A、T603B、T603C、T603D,T603按相对分子量大小分1号和2号两种。为了满足出口白油粘度指数改进剂聚异丁烯异丁烯异丁烯异丁烯异丁烯kt/a,具体情况如上表,除吉化公司2000吨/年装置采用纯异丁烯异丁烯t) 消费量(t) 增长率
(%) 消费量(t) 增长率
(%) 消费量
(t) 增长率
(%) 润滑油 6622 10398 57 20517 97.3 3000 20.9 粘合剂 100 200 100 200 0 500 58.1 高聚物加工 500 600 20 800 33.3 1000 11.2 合计 7222 19398 21517 31500 目前,高聚异丁烯生产虽然只有几年,但由于其反应活性高、分子量分布窄、不含氯,燃烧后不产生残渣,不会产生蓝色烟雾;不含氯,燃烧时不会生成对环境有害的二英,具有许多普通聚异丁烯所没有的独特优势,其在润滑油、燃料添加剂方面的应用越来越受到欢迎,尤其在近几年引起广泛关注的燃油清洁(清净)剂方面,随着人们环保意识的提高及环保法规的严格。高聚异丁烯将显示出更为的作用,高聚异丁烯用于制备润滑油、燃料分散剂和清净剂其市场潜力极大。国内润滑油及燃油的无灰分散剂年消 耗量约~15万吨,国内总产量约万吨,此外,聚异丁烯的下游产品聚异丁烯酸甘油酯可作为多功能润湿剂的主要成分,具有高效保水、润滑作用,能为人体及人体器官敏感、细腻的粘膜提供充足水分,保持滑润。1、工艺选择
异丁烯聚合是典型的阳离子反应,一般使用的催化剂是路易斯酸,工业化最常见的是三氯化铝和三氟化硼催化体系,其中利三氯化铝催化剂体系生产产量最大,通常,采用混合C4馏分或以纯异丁烯为原料,在三氯化铝、烷基氯化铝或三氟化硼催化下制备得到的含有小于10%的端亚乙烯基,分子量分布(Mw/Mn)为2~7。
℃ 压力
MPa 数均分
子量 α-烯烃无质量分数% 备注 Nippon 烷基卤化物 -20~25 0.05~0.5 400~6000 BP BF3与醇 -40~40 0.6~0.98 1520 75~88 分子量分布窄 BASF BF3 -40~0 0.1~2 1015 90 高端基聚异丁烯 Us5945575 氧化锆类化合物 -30~40 饱和蒸汽压 500~1900 ≥50 无毒反应 Mobil 金属卤化物 0~70 0.01~1 280~2000 转化率95% 本项目采用大庆石化公司研究院研制的新型三氟化硼原料 氢化异构化 1-丁烯异构化 聚合反应 洗涤 蒸馏提纯
3、工艺简述
在聚合前,将原料进行氢化异构化预处理,氢化C4混合原料中的炔属化合物和二烯 ,异构化原料中1-丁烯。在第一反应器中进行丁二烯的氢化,在第二应器中进行1-丁烯的异构化。氢化异构化预处理生成的产品具有1-丁烯的含量比初始C4混合原料至少低20%,优选至少低70%。聚合催化剂为含有至少一种卤物的常规阳离子催化剂,优选BF3催化剂或衍生物或预先制成的BF3的络合物。以聚合原料的异丁烯量为准,所用聚合催化剂的量在0.001wt%~10wt%范围内,优选0.005wt%~10wt%。适宜在温度为-100~100℃(优选-40~40℃)和压力为10~5000kPa条件下进行聚合反应。通过添加过量的碱性物质(如氨气、氨水溶液或氢氧化钠水溶液)终止聚合反应。在未反应
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