第六章： 电离平衡,酸碱理论--精.docVIP

第六章： 电离平衡(ionization equlibrium)， 酸碱理论(acid and basic theory) 主要内容： 1.电解质电离理论 2. 弱酸，弱碱的电离平衡 3. 同离子效应, 盐的水解和缓冲溶液 4. 酸碱理论 注意：1. 强弱电解质特点 2.一些公式，精确公式，近似公式, 大数小数相加问题. a.学会判断哪些可忽略，如水的电离平衡 b. 如有化学反应首先考虑化学反应，进行彻底的反应按化学方程式直接进行计算。 c.几个平衡要同时满足 3. 多重平衡问题 §1. 电解质溶液（electrolytic solution） 1.电解质溶液的依数性(colligative properties of electrolytic solution) 电解质溶液的凝固点下降比同浓度非电解质溶液的凝固点下降要大得多。 电解质溶液的反常行为 电解质溶液凝固点下降和同浓度非电解质溶液的凝固点下降的比值： i= i浓度 电解质 0.100m 0.010m 0.005m 理论计算值 NaCl K2SO4 HCl HAc 1.87 1.93 1.94 2 2.46 2.77 2.86 3 1.91 1.97 1.99 2 1.01 1.05 1.06 （ ） 对于这类溶质的稀溶液，不但凝固点下降，而且蒸气压下降，沸点升高和渗透压都比同浓度非电解质稀溶液数值大得多，而且也存在下列的共同关系，即： = = = = i 因为范德荷夫求算电解质稀溶液渗透压所用的公式中引入一个校正系数，即 πˊ= i cRT i : 范特荷夫系数 由上表可知上面的情况外， 1. 浓度越稀， i 值越大 2. 1-1型小于1-2 或2-1型 3. HAc 与众不同 从i 的值，可以计算电离度： 例如： MA M+ + A- 初始： c 0 0 平衡： c(1-α) cα cα 总浓度： c(1+α) ∴ i = = 1+α ∴α= i - 1 例如： 0.1000M NaCl溶液和HAc溶液凝固点分别为-0.338和-0.188oC.试计算它们的电离度α。 解：水的凝固点下降常数 1.86 0.1000M的非电解质 ΔTf = 0.186 i = 0.338/0.186 = 1.87 α= i –1 = 0.87 = 87% 同理： i = 0.188/0.186 =1.01 α= i –1 = 0.01 = 1% 如果电解质电离得n个离子，则各粒子总浓度为：c[1+(n-1)α] i = c[1+(n-1)α]/c = 1+(n-1)α α= (i–1)/(n-1) 电解质溶液的摩尔电导(coductance of electrolytic solution) 1.导体的电阻，电阻率 2.电解质溶液的电导（电导与电阻之间的关系） 3.在一定体积的容器中含有一摩尔电解质的溶液的电导称摩尔电导。 溶液的导电性不是由于分子而是由于离子的运动，电离度的大小是与摩尔电导成正比。溶液越稀，电离度越大，摩尔电导也越大，当溶液无限稀释时，电解质便完全电离，摩尔电导也达到一个最大值，可用∧0 来表示，如果溶质完全是分子状态，∧ 就等于0，阿氏建议用∧/∧0 来表示电离度。 3.阿仑尼乌斯电离理论(Arllhenius theory of electrolytic dissociation) 1887 年，阿氏将电解质溶液的反常行为和导电性这两个毫无关系的事实联系起来，建立了他的电离理论。 电解质在水溶液中有一部分自发地分解为带电荷的粒子，这种分解过程叫电离过程，因电离而产生的带相反电荷的粒子叫做离子。 解释了电解质溶液依数性之所以反常的原因: 部分，而不是全部电离，故1≤i≤极限值 用电导法和凝固点法测得的电离度接近，浓度越小时 值越接近，这是阿氏理论被大家公认的原因之一。 4.强弱电解质的区别： 按照阿氏理论用电离度来进行强弱电解质分类有毛病，因强电解质有些本来就是以离子形式存在，并不存在电离度的问题。 弱电解质遵守Oswald稀释定律 MA M+ + A- Ki = 电离常数 如果 α=∧/∧0 正确的话， Ki = c∧2/(∧0-∧) ∧0 在温度不变的条件下，Ki不受稀释的影响，而仍保持恒定的值，这就是稀释定律。 强电解质不符合，当c 改变时，也改变，这主要是溶液离子相互间作用大。 (2) 强电解质遵守柯尔劳修定