第六章_氧化还原平衡--精.pptVIP

6.1 基本概念 6.3 原电池与电极电势 3. 标准电极电势 6.4 影响电极电势的因素 1.使用Nernst方程必须注意的几个事项 2、四类电极的Nernst 方程式 (4) 氧化还原电极 § 6.5 电极电势的应用 6.5.2 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 6.5.3 判断氧化还原反应进行的方向 6.5.4 确定氧化还原反应进行的限度 6.6 元素电势图 1.下列反应在标准态时，皆正向进行 Cr2O72-+ Fe 2++H+→Cr 3++Fe 3++ H2O Fe 3+ + S2O32- → Fe 2+ + S4O62- 其中最强的氧化剂和还原剂分别是 (A) Cr3+, S2O32- (B) Cr2O72-, Fe2+ (C) Fe3+, S2O32- (D) Cr2O72-, S2O32- 选择题： 2.??A/V V(Ⅴ) 1.00 V(Ⅳ) 0.31V(Ⅲ) -0.255V(Ⅱ) ?? Zn2+/Zn = - 0.763(V),??Sn4+/Sn2+ = 0.154(V) ?? Fe3+/Fe2+ = 0.771(V),??Fe2+/Fe = - 0.44(V) 若V(V)只还原到V(Ⅳ) ,应选择的还原剂是 (A) Zn；(B) Fe2+ ；(C) Sn2+；(D) Fe 3. 已知： ??H3AsO4 / H3AsO3 = 0.58 V， ??I2 / I- = 0.54 V，关于反应： H3AsO3+I2+H2O H3AsO4+2I- +2H+ 的下列叙述中, 错误的是： (A) 标准态下, 正反应不能自发进行 (B) 该反应的E?＝- 0.04 V很小, 因此，在 任何条件下正反应不可能自发进行； (C) 溶液的pH值改变，反应进行的方向会 发生改变； (D) 溶液的pH值增大, As (Ⅴ)的氧化性减弱。 4. 在标准状态下MnO2与盐酸不反应，MnO2只与浓盐酸反应才能得到Cl2气，此时由两电对MnO2/Mn2+ 和Cl2/Cl-组成的原电池的电动势为 (A) E?? 0 , E ? 0；(B) E?? 0, E ? 0 (C) E?? 0, E ? 0；(C) E?? 0, E ? 0 反应 A + 2B3+ A2+ + 2B2+ 在标准状态下能自发向右进行，下列推测是否正确？ ??A2+ / A ? ??B3+ / B2+ 判断题： 与其它反应一样，氧化还原反应进行的最大程度是达到平衡状态，因此，判断氧化还原反应的程度主要就是计算平衡常数和计算平衡时物质的浓度。 平衡状态： ?氧化剂电对 = ? 还原剂电对 即： E= 0 平衡常数： V 0592 . 0 lg nE K = 在一定温度下，平衡常数（K?）的大小取决于电池的标准电动势（E?）和反应中转移电子的量（n）。但 K?与方程式写法有关。 计算平衡常数的几个注意事项 ① 使用这一公式是计算氧还反应的平衡常数的首选方法。 ② 公式中的n 表示氧化还原反应中转移的电子数 ③ E? = ?? 氧化剂电对 - ? ? 还原剂电对 两个电对的先后次序不能颠倒 例1：求下列反应在298 K时的平衡常Kq Zn + Cu2+ (1.0 mol/L) = Zn2+ (1.0mol/L)+Cu 查标准电极电势表得： 2.107V = ) V 95 5 . 0 ( 512V . 1 - - = 4 2 2 4 ) aq ( 6H ) aq ( O C 5H ) aq ( 2MnO + + + - 解： 例2：求反应 2 2 2 ) l ( O 8H ) aq ( 2Mn ) g ( 10CO + + + 的平衡常数 。 4 2 2 2 2 4 ) O C H / CO ( ) Mn / MnO ( - = + - φ φ E 56 3 0.0592V 2.107V 10 0.0592V lg = × = = nE K 356 10 = K 思考题： 电池反应： 3A2+ + 2B ＝3A + 2B3+ ， E?=1.80 (V), 某浓度时E =1.60(V) ， 则该电池反应的lgK?值是： 例 6-10 I2+HAsO2+2H2O H3AsO4+2HI (1) 计算下列反应的平衡常