第六章电化学--精.pptVIP

目的和要求： 重点与难点 1、电解池、原电池与法拉第定律的关系。 2、离子独立运动定律、离子的摩尔电导率的概念。 3、能斯特方程的应用。 4、电极反应和极化作用 主要内容 6.1 离子的迁移 6.2 电解质溶液的电导 6.3 电导测定的应用示例 6.4 强电解质的活度和活度系数 6.5 强电解质溶液理论的简介 6.6 可逆电池 6.7 可逆电池热力学 6.8 电极电势 6.9 由电极电势计算电池电动势 6.10电极电势及电动势的应用 6.11 电极的极化 6.12金属的腐蚀与防腐 电化学研究对象 电化学主要是研究电能和化学能之间的相互转化及转化过程中有关规律的科学。 电化学的用途 ⒈电解精炼和冶炼有色金属和稀有金属； 电解法制备化工原料； 电镀法保护和美化金属； 还有氧化着色等 §6.1 离子的迁移 6.1.1 电解质溶液的导电机理 6.1.2 法拉第定律 Faraday定律：当电流通过电解质溶液时，通过电极的电荷量与发生电极反应的物质的量成正比。 6.1.3 离子迁移数(t ) § 6.2 电解质溶液的电导 6.2.2 电导的测定 利用上述方法可以测溶液的电导，若知道两极距离l及电极面积A、电解质浓度，则可求出溶液的电阻、电导、电导率及摩尔电导。然而，电导池中的两极间距离l和镀有铂黑电极的面积A很难测量，这时可以把已知电阻率的溶液注入电导池中测定其l/A 值（电导池常数） 6.2.3 电导率和摩尔电导率随浓度的变化 浓度增大，电导的粒子数增大，电导率κ增大，当浓度增大到一定程度后，正负离子间相互作用力增大，离子运动速率下降，电导率κ减小。 6.2.4 离子独立移动定律及离子摩尔电导率 §6.3电导测定的应用示例 6.3.2 求算难溶盐的溶解度和溶度积 6.3.3 检验水的纯度 6.3.4 电导滴定 在滴定过程中，离子浓度不断变化，电导率也不断变化，利用电导率变化的转折点，确定滴定终点。电导滴定的优点是不用指示剂，对有色溶液和沉淀反应都能得到较好的效果，并能自动纪录。例如： §6.4强电解质的活度和活度系数 6.4.2影响离子平均活度系数的因素 §6.5强电解质溶液理论简介 §6.6 可逆电池 6.6.2 可逆电池的种类 金属电极和气体电极： 难溶盐电极： 氧化还原电极： 6.6.3 电池电动势的测定 对消法测电动势的实验装置 6.6.4电池表示式与电池反应的互译 §6.7可逆电池热力学 某化学反应在电池中进行时可提供多少电能？ 电动势与电极反应中各组分物质的量浓度有何关系？ 6.7.3 离子的热力学量 由于溶液总是保持电中性，若规定某种离子的热力学量如 §6.8电极电势 2.电动势产生的机理 3.电池电动势的产生 4.液体界面电势 两种不同溶质的溶液界面或同一种物质不同浓度的界面均存在微小的电势差—液体接界电势。 6.8.2 电极电势 §6.9 由电极电势计算电池电动势 §6.10 电极电势及电动势的应用 § 6.11电极的极化 6.11.2 电极极化的原因 1.浓差极化 电解过程中，当电流通过电池时，由于离子扩散的延缓性而导致电极附近离子浓度与本体溶液不同，从而使不可逆电极电势φi与可逆电极电势φr发生偏离现象，这种现象称为浓差极化。 6.11.3 过电势的测量 6.11.4极化曲线（polarization curve） 6.11.5氢超电势 6.11.6 氢气在几种电极上的超电势 §6.12 金属的腐蚀与防腐 6.12.1金属的电化学腐蚀和防腐 3.腐蚀时阴极上的反应 4.金属的防腐 P217 习题2 P221 习题5 P225 习题7 P227 习题9 P242 习题21、习题23 P248 习题24 P248 习题29 这因为：把伏特计与电池接通后，只有适量电流通过时，伏特计才能显示，这样电池中就发生化学变化，致使溶液浓度发生变化，因而电动势也不断变化，这样就不符合可逆电池的工作条件。另外，电池本身有内阻，用伏特计量所出的是两极间的电势差，而不是可逆电池的电动势。 通过测定电流通过电极时的电极电势，以电流对电极电势作图得活化极化曲线 图6 .13 测量过电势的装置 超电势或电极电势与电流密度之间的关系曲线称为极化曲线，极化曲线的形状和变化规律反映了电化学过程的动力学特征。 (1)电解池中两电极的极化曲线 随着电流密度的增大，两电极上的超电势也增大，阳极析出电势变大，阴极析出电势变小，使外加的电压增加，额外消耗了电能。 图6.14 电解池中两极极化曲线 (2)原电池中两电极的极化曲线 原电池中，负极是阳极，正极是阴极。随着电流密度的增加，阳极析出电势变大，阴极析出电势变小。由于极化，使原电池的作功能力下降。 但可以利用这种极化