配位滴定法習题.docVIP

第7章 配位滴定法 一、考试大纲要求 （一）掌握 1．掌握EDTA滴定法的基本原理，能正确选择滴定条件。 2．掌握指示剂变色原理。 3．掌握EDTA标准溶液的配制、标定。 （二）熟悉 1、熟悉常用金属指示剂变色范围和使用条件。 2、熟悉Ca2+、Mg2+、Zn2+、Al3+等离子的测定。 （三）了解 了解滴定终点误差。 二、重点与难点 （一）重点 1.配合物的条件稳定常数：条件稳定常数的计算和应用。 2.配位滴定法滴定曲线：滴定曲线的计算、突跃范围、化学计量点pM/值。 3.金属指示剂：变色原理、应用条件、应用对象。 4.标准溶液的配制与标定：基准物、标定条件。 5.滴定方式：滴定方式的选择、条件控制和应用范围。 （二）难点 1.配位反应的副反应及副反应系数：副反应类型、副反应系数的计算。 2.滴定条件的选择：滴定终点误差、酸度的选择、掩蔽剂的选择。 三、主要公式 1．金属-EDTA配合物的稳定常数 2．累积稳定常数 3．各级配合物的浓度与游离金属离子浓度[M]和游离配合剂浓度[L]的关系 4．副反应系数 5．弱酸的酸效应系数 6．共存离子效应系数 7．滴定体系中同时发生酸效应和共存离子效应，则总的副反应系数 8．单一金属离子M的副反应系数 9．多种金属离子的总副反应系数 10．条件稳定常数： 11．化学计量点时金属离子的浓度 12．终点时金属离子的浓度 13．林邦（Ringbom）误差公式 四、例题详解 1．在pH＝10.0的缓冲介质中，以0.01000mol/L的EDTA滴定50.00mL同浓度金属离子M2+溶液，已知在此条件下配位反应进行完全，当加入EDTA溶液从49.95mL到50.05mL时，计量点前后的pM改变了2个单位，计算配位化合物MY2—的稳定常数KMY为若干。（不考虑M2+的其他副反应) 解：加入EDTA 49.95mL时 化学计量点时： ，即 由于 而 故 2．如用0.020 mol/L EDTA滴定0.020 mol/L Mg2+溶液，用NH3-NH4Cl缓冲溶液控制pH＝10.0，试判断能否准确滴定?求当达到计量点时溶液中末配位的Mg2+浓度所占的百分数。又当溶液pH＝5.0时，情况又如何？ 解：pH=10.0时 、 由此可判断可以准确滴定 计算结果表明：在pH＝10.0时，EDTA和Mg2+的配位反应进行得很完全。 pH=5.0时，、、 可见，pH=5.0时，Mg2+不能被准确滴定。溶液中未被配位的Mg2+所占百分比为： 3．在pH＝5.0的HAc-NaAc缓冲溶液中，用等浓度的EDTA滴定浓度为2.0×10-2mol/L Pb2+，在达到平衡时[Ac－]＝0.1 mol/L。若以二甲酚橙作指示剂，终点时pPb2+＝5.54，求滴定误差 解： 查表得：lgKPbY＝18.30，Pb(Ac)2的β1＝101.9，β2＝103.3 当 pH＝5.0时，lgαY(H)＝6.45，αPb(OH)＝1。 4．在含Zn2+、Ca2+浓度均为0.02000mol/L的pH＝10.0的氨性溶液中，加KCN掩蔽Zn2+，且以同浓度的EDTA溶液滴定Ca2+，若终点时NH3的浓度，CN—的浓度，以甲基百里酚蓝为指示剂，pCaep＝5.5，问终点误差有多大? (已知：1gKZnY＝16.5，lgKCaY＝10.7，pH＝10.0时，，Zn-CN－配位化合物的1gβ4＝16.7；Zn-NH3配位化合物的lgβ1～lgβ4分别是2.27，4.61，7.0l，9.06，HCN的pKa＝9.21)。 解 5．某溶液中含Zn2+和Cd2+浓度均为0.01000mol/L，今以KI掩蔽Cd2+，并控制终点时[I－]＝0.50mol/L，在pH＝5.0时以二甲酚橙为指示剂，用等浓度的EDTA滴定Zn2+，求终点误差。(已知：1gKZnY＝16.50，lgKCdY＝16.46，Cd(Ⅰ)配位化合物的lgβ1～lgβ4分别是：2.10，3.43，4.49，5.4l，pH＝5.0时lgαY（H）＝6.45，lgαZn（OH）＝0，。 解： 6．在pH＝10.0的氨性缓冲溶液中，以铬黑T(EBT)为指示剂，用0.02000 mol/L的EDTA滴定0.02000 mol/LCa2+溶液，计算终点误差。(1gαCaY＝10.69，pH＝10.0时，l