4酸碱滴定 2[精].pptVIP

§4-2 不同pH溶液中酸碱存在形式的分布曲线 1 离子的活度、活度系数与浓度 1.活度与浓度之间的关系： 离子在化学反应中起作用的有效浓度称为离子的活度。浓度c与活度a的关系为： 活度系数的计算 稀溶液中离子的活度系数，可由Debye-Huckel（德拜-休克尔）公式计算。 活度系数的计算-2 活度系数的计算例题 活度常数及浓度常数 酸的浓度和酸度 酸的浓度和酸度-2 2 溶液中酸碱组分的分布 例 计算pH=5.0时,HAc和Ac-的分布分数? 一元弱碱的分布系数 3. 三元弱酸 如果是三元酸，例如H3PO4,情况更复杂一些，但可采用同样的方法处理得到 4. n元酸 EDTA分布曲线 化学工程学院 Analytical Chemistry 分析化学 1 离子的活度、活度系数与浓度 2 溶液中酸碱组分的分布 ?是第i种离子的活度系数。 对于极稀溶液，离子间相距很远，可忽略离子间的相互作用，视为理想溶液，此时， 中性分子不带电荷，其活度系数等于1 Zi为第i种离子的电荷 B为常数，25℃时 B=0.0328 I为溶液中离子的强度 ?为离子体积参数，约等于水化离子的有效半径。 离子强度的计算公式为： 式中Ci，Zi分别表示第i种离子的浓度和电荷。 当离子强度较小时，可用以下近似公式计算： 解： 例 计算0.10mol·L-1HCl溶液中H+的活度。 由附录表3查到H+的?=900， 由表4查出?=900，I=0.1mol·L-1时，g =0.83。 所以 例2. 计算0.050 mol·L-1AlCl3溶液中Cl-和Al3+的活度。 解： 由附录表3查到Cl-的?=300，用德拜公式计算 由附录表3查到Al3+的?=900，用德拜公式计算 可见，同样的离子强度对高价离子的影响要大得多。 另外：中性分子的活度系数一般视为1。 在溶质浓度很小时，溶剂的活度一般也规定为1。 对于弱酸HB在水中的离解： HB H++B-， 若反应物与生成物均以活度表示，化学平衡常数为活度常数： 分析化学中还常用“混合常数”，即活度与浓度混合使用。 若反应物与生成物均以浓度表示，则化学平衡常数为浓度常数： 例如，称取12.6克H2C2O4.2H2O溶于1000mL水中，则草酸的浓度为 在溶液中有H2C2O4、 HC2O4-、 C2O42-等存在形式 平衡时各种形体的浓度常用方括号表示 各种型体平衡浓度之和必等于总浓度。 一、分布系数 Distribution coefficient （一）定义 （二）酸的分布系数计算 设HAc 的总浓度为C，溶液中HAc 浓度所占的分数为δ1，Ac-浓度所占分数为δ0。 同理 分布曲线图 1. 一元酸 作图，即分布系数图 ?i pH 0.5 1.0 pKa HA A 作图，可得分布系数图 对于一元弱碱， 可以转化成其共轭酸处理。 NH3的pKb = 4.75, 求pH = 2.00 时NH3 和共轭酸的分布。 先思考：什么为主要存在型体？ 解： 同理 分布曲线图 2. 二元酸：例如草酸 分布曲线图 草酸溶液各种存在形式的分布系数与pH关系曲线 P52 计算pH＝4.5时，0.10mol·L-1草酸溶液中C2O42浓度。 解: 磷酸溶液各种存在形式的分布系数与pH关系曲线 HnA有n级离解 n+1种型体 HnA,Hn-1A-,……An- 据规律写出： . . . * * 化学工程学院 Analytical Chemistry 分析化学 活度与浓度之间的关系：在电解质溶液中，由于荷电离子之间以及离子和溶剂间的相互作用，