8.氧化还原反应[精].ppt

在H2SO4中，KMnO4和H2O2反应，反应方程式如何配平？ KMnO4 + H2O2 + H2SO4 = K2SO4 + MnSO4 + H2O + O2 　　在原电池中，电极电势较大的电极是原电池的正极，电极电势较小的电极是原电池的负极。原电池的电动势等于正极的电极电势减去负极的电极电势： E = φ+ - φ- 。 【例】在298.15K 时，将银丝插入 AgNO3 溶液中，铂片插入FeSO4和 Fe2(SO4)3 混合溶液中组成原电池。试分别计算在cAg+=cFe3+=cFe2+=1.0mol?L-1和cAg+ = cFe2+ = 0.010mol?L-1 ，cFe3+= 1.0mol?L-1时原电池的电动势，并写出原电池符号、电极反应和电池反应。 一、计算原电池的电动势 【解】(1) φ?Ag+/Ag = 0.799V φ?Fe3+ /Fe2+ = 0.771V 　　∴ E ? = φ?+ - φ?- = φ?Ag+/Ag- φ?Fe3+/Fe2+ 　　　　　　　 = 0.799 - 0.771 = 0.028V 　　原电池符号为： (-)Pt|Fe3+(1.0mol?L-1),Fe2+(1.0mol?L-1)||Ag+(1.0mol?L-1)|Ag(+) (2) φAg+/Ag = φ?Ag+/Ag - 0.0592lg(1/cAg+) 　　　　　= 0.799 - 0.0592lg 0.010-1 = 0.6808V　 φFe3+ /Fe2+ = φ?Fe3+ /Fe2+ - 0.0592lg cFe2+ cFe3+ = 0.771 - 0.0592lg(0.010/1.0) = 0.887V φFe3+ /Fe2+ φAg+/Ag ， ∴ Fe3+/Fe2+为正极，Ag+/Ag为负极。 原电池电动势为： E = φ+ - φ- = φFe3+/Fe2+ - φAg+/Ag = 0.887 - 0.6808 = 0.206V 原电池符号为： (-)Ag|Ag+(0.010mol/L)||Fe3+(1.0mol/L),Fe2+(0.010mol/L)|Pt(+) 电极反应和电池反应分别为： 正极反应： Fe3+ + e- → Fe2+ 负极反应： Ag → Ag+ + e- 电池反应： Fe3+ + Ag → Ag+ + Fe2+ 【例】计算下列原电池在298K时的电动势，指出正、负极，写出电池反应式。 (-)Pt|Fe2+(1.0 mol.L-1),Fe3+(0.10 mol.L-1)||NO3-(1.0 mol.L-1), HNO2(0.010 mol.L-1 L),H+(1.0 mol.L-1)|Pt(+) 【解】查表知： Fe2+ ? Fe3+ + e - 　　 φ?Fe3+/Fe2+ = 0.771V NO3- + 3H+ + 2e - ? HNO2 + H2O 　　　　　　 　　　φ?NO3- /HNO2 = 0.94V φFe3+/Fe2+ = φ?Fe3+/Fe2+ - 0.0592lg cFe2+ cFe3+ = 0.771 - 0.0592lg(1.0/0.10) = 0. 712V = 0.94 - 2 0.0592 lg 0.010 1.0 ＝0.999V φNO3- /HNO2 φFe3+/Fe2+ 电池反应式： NO3- + 3H+ + 2Fe 2+ ＝HNO2 + H2O +2Fe3+ 电池电动势　E = φNO3- /HNO2 - φFe3+/Fe2+ 　　　　　　　= 0.999 - 0.712 = 0.287V φNO3- /HNO2 = φ?NO3- /HNO2 - 2 0.0592 lg cHNO2 cNO3- 　　一个氧化还原反应能否自发进行，可用反应的△G来判断，而△G = – z·F·E，电池电动势E = φ+ - φ- 。 　　当△G 0 时，E 0，反应正向进行； 当△G = 0 时，E = 0 ，反应处于平衡状态； 当△G0 时，E 0，反应逆向进行。 　　所以，根据组成氧化还原反应的两电对的电极电势，就可以判断氧化还原反应进行的方向。 二、判断氧化还原反应进行的方向 　　实际上，利用氧化剂和还原剂的相对强弱即可判断氧化还原反应的方向。在氧化还原反应中，总是较强的氧化剂与较强的还原剂相互作用，