8第八章[精].doc

第八章 习 题 解 答 基本题 8-1．列表写出下列配合物的名称、中心离子及其氧化态、配离子的电荷。 Na3[Ag(S2O3)2] [Cu(CN)4]3( [Co(NH3)3C13] [CrC1(NH3)5]2+ Na2[SiF6] [Co(C2O4)3]3( [Pt(NH3)2Cl4] [Zn(NH3)4](OH)2 解： 配合物 名称 中心离子及价态 配离子电荷 Na3[Ag(S2O3)2] 二硫代硫酸根合银酸钠 Ag+ (3 [Cu(CN)4]3( 四氰合铜(I)离子 Cu+ (3 [Co C13 (NH3)3] 三氯三氨合钴(III) Co3+ 0 [Cr C1 (NH3)5]2+ 一氯五氨合铬(III) 离子 Cr3+ +2 Na2[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸钠 Si4+ (2 [Co(C2O4)3]3( 三草酸合钴(III)离子 Co3+ (3 [PtCl4 (NH3)2] 四氯二氨合铂(IV) Pt4+ 0 [Zn(NH3)4](OH)2 氢氧化四氨合锌(II) Zn2+ +2 [Ag(NH3)2]+ 的溶液中分别加入下列物质： (1)稀HNO3 (2)NH3·H2O (3)Na2S溶液 请判断以下平衡的移动方向 [Ag(NH3)2]+ Ag＋ ＋ NH3 解: (1) 向右移动 (2) 向左移动 (3) 向右移动 8-3．已知有两种钴的配合物，它们具有相同的分子式Co(NH3)5BrSO4，其间的区别在于第一种配合物的溶液中加入BaCl2时产生BaSO4沉淀，但加AgNO3时不产生沉淀；而第二种配合物则与此相反。写出这两种配合物的化学式，并指出钴的配位数和氧化数。 解：(1) [Co Br (NH3)5]SO4， 钴的配位数为6，氧化数为+3； (2) [Co SO4 (NH3)5] Br，钴的配位数为6，氧化数为+3。 4．根据配合物的价键理论，指出下列配离子其中心离子的电子排布、杂化轨道的类型和配离子的空间构型。 [Mn(H2O)6]2+ [Ag(CN)2]( [Cd(NH3)4]2+ [Ni(CN)4]2( [Co(NH3)6]3+ 解： 配合物 中心离子 电子排布 杂化轨道类型 配离子空间构型 [Mn(H2O)6]2+ Mn2+ [Ar]3d54s0 sp3d2杂化 正八面体 [Ag(CN)2]( Ag+ [Kr] 4d105s0 sp杂化 直线形 [Cd(NH3)4]2+ Cd2+ [Kr]4d105s0 sp3杂化 正四面体 [Ni(CN)4]2( Ni2+ [Ar]3d84s0 dsp2杂化 平面正方形 [Co (NH3)6]3+ Co3+ [Ar]3d64s0 d2sp3杂化 正八面体 K4[Mn(CN)6]测得磁矩( =2.00 B.M (2)(NH4)2[FeF5(H2O)]测得磁矩( = 5.78 B.M 解：(1) K4[Mn(CN)6]，磁矩m/(B=2.00，只有一个未成对电子 25Mn2+， 3d54S0， ↑↓ ↑↓ ↑ ，d2sp3杂化内轨型(2)(NH4)2[FeF5(H2O)]，磁矩m/(B=5.78，有五个未成对电子 26Fe3+ ， 3d54S0， ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ，sp3d2杂化外轨型6．计算AgBr在1.00 mol·L(1Na2S2O3中的溶解度，在500ml 1.00 mol·L(1Na2S2O3溶液中可溶解多少克AgBr? 解： 先求反应 Ag + 2 S2O32- = [Ag(S2O3)2 ]3- + Br( 的平衡常数K(K( = = K(f( K(sp = 1013.46(5.0×10(13 = 14.4 假定AgBr溶解全部转化为[Ag(S2O3)2]3-，设AgBr-的溶解度为x， 则平衡时c[Ag(S2O3)2]3-= c(Br() = x mol(L(1，c(Na2S2O3)=(1-2x )mol(L(1，将相关数值代入上式得： = 0.441 (mol(L(1) 在500ml 1.00 mol·L(1Na2S2O3溶液中可溶解的AgBr为： 0.500(0.441×187.77= 41.4g. 8-7．计算下列转化反应的平衡常数，并判断转化反应能否进行？ (1) [Cu(NH3)2]+ + 2CN( = [Cu(CN)2]( + 2NH3 (2 [Cu(NH3)4]2+ + Zn2+ = [Zn(NH3)4]2+ + Cu2+ (3) [Cu(NH3)4]2++ 4H+ = 4NH4＋ +Cu2+ (4) [A