chapter3-化学热力学[精].ppt

 解：反应在不同时刻各物质的量为： 热化学方程式的正确书写： (1) 因反应热与方程式的写法有关，必须写出完整 的化学反应计量方程式。 (2) 要标明参与反应的各种物质的状态，用g，l和s 分别表示气态、液态和固态，用aq表示稀水溶液 (aqueous solution)。如固体有不同晶型，还要指明是什么晶型的固体。如碳有石墨(graphite)和金刚石(diamond)。 (3) 要标明温度和压力。按习惯，如反应在298.15K 下进行，可不标明温度。常压条件可以省去。 (4) 要标注相应的反应热或焓变。如反应在标准态下进行，要标上“?”。 结论： 1、Hess定律可以看成是“热化学方程式的代数加减法”。 2、 “同类项”(即物质和它的状态均相同)可以合并、消去，移项后要改变相应物质的化学计量系数符号。 3、若运算中反应式要乘以系数，相应的反应热也要乘以相应的系数。 例： 利用298.15K时有关物质的数据 ，求下列反应在298.15的 ， 4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(l) 解 查书末附表得到298.15K时： ΔfH (NH3,g) = - 45.9kJ﹒mol-1 ΔfH (NO,g) = 91.3kJ﹒mol-1 ΔfH (H2O,l) = - 285.8kJ﹒mol-1 ΔfH (O2,g)的值规定为零， 按式有： 自发过程及其特征 自发过程(spontaneous process)： 在一定条件下不需要任何外力推动就能自动进行的过程。 基本特征： (1)单向性。即自动地向一个方向进行，不会自动地逆向进行。 (2)具有作功的能力。所有自发的过程都有作功的潜能。作功能力实际上是过程自发性大小的一种量度。 (3)具有一定的限度。任何自发过程进行到平衡状态时宏观上就不再继续进行。这时此过程作功的本领也等于零。 运用Gibbs方程计算△rGm? 用标准摩尔生成自由能只能计算298.15K下的△rGm?，非室温可用Gibbs方程计算△rGm? 注意到△rHm?和 △rSm?是常温的值，因为它们受温度影响不大。 作业题！ P118 7-11,15 ,16 由于G＝H-TS ，H，T和S 都是状态函数，所以G也是状态函数。具有广度性质。像焓H一样，G没有直观的物理意义? 它的绝对值也无法测定，但ΔG只与系统始终态有关而与过程无关。 拿如何计算该变量大小？这个函数式也叫吉布斯亥姆霍兹方程 此处百年树变化的温度和焓变及熵变的关系，第一个什么温度都可以 第二个是温度小于二者之商，第三个是温度高于，第四个都不行 对应的点是什么 求算该点得数值！ 焓和熵的值都无法确定 所以吉布斯自由能也无法确定 所以也采用了相对的方法。规定： 前边学习了判断反应进行的可能性，方向及反应速率问题，那反应如何能够进行，那进行的程度和方向如何判断？ 两个图：第一个是正反应的，碘化氢初始浓度为零 开始反应反应物的浓度逐渐减小 产物浓度增大 最后平台，到平衡态 始态：系统发生变化前的状态 终态：变化后的状态 由于内能的绝对值无法确定，不能通过U2-U1 ＝△U 来确定体系内能的变化，但可以通过体系状态变化过程中体系与环境之间的能量交换来衡量。 温度相同就是说为了避免将产物温度改变引起的热混入反应热当中。另外，在热化学当中，同第一定律相同，系统吸热，热效应为正值；系统放热，热效应为负值。 具体来讨论几种化学反应当中常见的热效应，比如恒容反应热、恒压。。。。。。 根据反应过程不同级反应物量的不同，还可将焓分成如下几种： 化学反应的热效应可以通过实验测得，但通常情况下市很难直接测得的。所以我们需要通过其他的办法来测定和计算，而这就应用到了盖斯定律！ 反应的标准摩尔焓变等于反应物的标准燃烧焓之和减去产物的标准燃烧焓 熵增同自然界的许多自发变化一样，都是自发的、 浓度对平衡的影响 ♀ 增大反应物浓度，平衡将沿正反应方向移动； ♂ 减小反应物浓度，平衡将沿逆反应方向移动。 对于 A + B ? C + D 反应 由于反应的?rG? 一定，该反应的自由能与反应商的关系为 ?rG = ?rG? + RTlnQ = – RTlnK? + RTlnQ = -RTln + RTln 平衡态浓度 非平衡态浓度