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- 2017-01-18 发布于湖北
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热分析谱图综合解析详解
热分析谱图综合解析及在高分子材料研究中的应用 DSC TGA 固化工艺及固化反应动力学 固化(聚合)动力学基础 固化反应是否能够进行由固化反应的表观活化能来决定,表观活化能的大小直观反映固化反应的难易程度。 用DSC曲线进行动力学分析,首先要遵循以下几点假设: (1)放热曲线总面积正比于固化反应总放热量。 (2)固化过程的反应速率与热流速率成正比。 ΔH代表整个固化反应的放热量,dH/dt为热流速率,dα/dt为固化反应速率。 (3)反应速率方程可用下式表示,其中α为固化反应程度,f(α)为α的函数,其形式由固化机理决定,k (T)为反应速率常数,形式由Arrhenius方程决定。 固化模型:n级反应和自催化反应类型 n级反应: 自催化反应: m和n为反应级数,k1和k2是具有不同活化能和指前因子的反应速率常数。 对等式两边进行微分,取T=TP,这时, 得到下式: 与 无关,其值近似等于1,则上式简化为: 对该式两边取对数,得到最终的Kissinger方程: 式中,β ——升温速率,K/min; Tp——峰顶温度,K; A——Arrhenius指前因子,1/s; E
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