第10章羧酸#.pptVIP

α-醇酸脱水成交酯 丙交酯 β-醇酸脱水成共轭烯酸 2-戊烯酸 γ或 δ－醇酸脱水成内酯 γ-戊内酯 δ-戊内酯 碱性条件下，内酯不稳定，开环形成相应的羟基酸盐 　　α-羟基酸与硫酸或酸性高锰酸钾共热，分解脱羧生成醛或酮。 减少碳链的反应。 3）脱羧反应 邻位或对位羟基酚酸受热易脱羧生成苯酚和二氧化碳。 2、制备 （1）卤代酸水解 （2） 氰醇水解 制α-羟基酸 （3）雷福尔马茨基反应 制备β-羟基酸的方法 　　α-卤代酸酯在锌粉作用下与醛、酮反应，生成β-羟基酸酯，β-羟基酸酯水解生成β-羟基酸。 （三）酮 酸 酮酸的分类 酮酸的命名 酮酸的性质 1、酮酸的分类 根据酮基和羧基的相对位置不同，酮酸可分为a、b、g ……酮酸。 2、酮酸的命名 酮酸常用普通命名来命名。以羧酸为母体，酮基为取代基， CH3COCOOH 　　　 丙酮酸 HOOCCOCH2COOH　 丁酮二酸 (草酰乙酸 ） CH3COCH2COOH 　　3-丁酮酸（乙酰乙酸）　　　　　　　　　　　　（b-丁酮酸） 3、酮酸的性质 酮酸具有酮和酸一些性质外，还有一些特殊的性质 (1)、酸性 由于羰基氧吸电子能力强于羟基，因此酮酸的酸性强于相应的醇酸，更强于相应的羧酸。 （2）α- 酮酸的氨基化反应 α- 酮酸与氨在催化剂作用下可氨化生成α-氨基酸 （3）α- 酮酸的氧化反应 α- 酮酸能被弱氧化剂氧化 较强氧化剂则可使丙酮酸氧化成草酸 α- 酮酸加热分解反应　　　　 与稀硫酸共热脱羧生成醛； 与浓硫酸共热脱羰生成羧酸 （4）β-酮酸的分解反应 1）酮式分解 （生成酮） 　b-酮酸比a-酮酸更易脱羧，微热即发生脱羧反应，生成酮，并放出CO2。 　　b-酮酸分子易脱羧是由于酮基氧的－I效应，以及酮基氧原子与羧基中的氢原子形成分子内的氢键的形成。 2）酸式分解 （生成羧酸盐） 浓 与浓碱作用发生酸式分解 二、 卤代酸的反应 1 、?-卤代酸的反应 R-CH-COOH Br R-CH-COOH R-CH-COOH R-CH-COONa R-CH(COOH)2 NaOH H2O H+ NH3 ① NaHCO3 ② NaCN OH NH2 CN H3O+ ? H+ 2 、β -卤代酸的反应 3 ? δεω-卤代酸的反应 有 ? -H，在碱作用下，生成 ?,β-不饱和酸 反应机制：(请学生自己完成） 无? -H，在碱性CCl4溶液中，生成β-丙内酯， 在碱水中，β-丙内酯开环。 CH3CH2CHBrCH2COOH CH3CH2CH=CHCOOH CH3CH2CH=CHCOONa NaOH-H2O H+ 三、 羟基酸的合成 1. ? -羟基酸的合成 （1） 由羰基化合物加HCN，然后水解合成。 （2） 由?-卤代酸合成。 浓 在Ag2O存在下，用稀碱作用，构型保持。 浓碱作用下，构型翻转。 浓 ?- ?- 实 例 2、 β-羟基酸的合成 (1) 醛 β-羟基醛 β-羟基酸 (2) β-氯醇与NaCN反应，再水解。 (3) 用瑞佛尔马斯基反应，然后将酯基水解。 (4) 用β-羰基酯还原，水解合成。 羟醛缩合 选择性氧化 将二元酸单酯的酯基还原成醇 3 、ω-羟基酸的合成 HOOC(CH2)nCOOC2H5 HOOC(CH2)nCH2OH Na + C2H5OH or LiBH4 H2O （1）α-羟基酸 1 、 羟基酸的受热反应（在H+中进行） 四、 羟基酸的反应 交酯 分 子 间 的 酯 化 反 应 ω-羟基酸 β-羟基酸 *若无α-H，则形成β-丙内酯 γ-羟基酸 δ-羟基酸 (C9)在极稀溶液内，可形成大环内酯。 γ -丁内酯 δ-戊内酯 （2）分 子 内 的 酯 化 反 应 2、 聚合（分 子 间 的 酯 化 反 应） nHO(CH2)8COOH Sb2O3 ? 聚 酯 *  3、己二酸、庚二酸受热脱水且脱羧生成环酮 小结： 乙、丙二酸 一元酸 + CO2 丁、戊二酸 环酐 + H2O 己、庚二酸 环酮 + CO2 + H2O 二元羧酸热解产物与碳链长度有关 脱水时，加脱水剂：Ag2O、P2O5、乙酰氯、乙酸酐、三氯氧磷等 脱羧时，加碱：Ba(OH)2、Ca(OH)2等 （七）几种常见的羧酸 甲酸草酸不饱和脂肪酸 1、甲酸 甲酸既具有一般羧酸的通性，还具有还原性，能和托伦试剂、高锰酸钾等试剂反应 HCOOH+KMnO4+H2SO4 CO