第五章 芳 烃#.docVIP

第五章 芳 烃 授课对象：应用化学、化工程与工艺、制药工程、药学 学时安排：6学时 教 材：有机化学 （第四版），高鸿宾主编 ， 2005年5月，普通高等教育“十五”国家级规划教材 一、教学目的与要求 1、掌握芳香烃的结构特征； 2、掌握苯、萘的亲电取代反应及其定位规律；苯环侧链的取代及氧化； 3、熟悉芳香烃（苯、萘、蒽、菲的结构及编号规律）的命名； 4、熟悉判断芳香性的4n+2规则。苯、苯基和苄基的结构和英文名称； 5、了解芳烃的物理性质和致癌稠环芳烃。 二、教学重点 苯的结构特征：大π键的形成和特点； 亲电取代反应（卤代、硝化、磺化和F-C反应），亲电取代反应机理及定位规律（两类定位基、活性及应用）。 萘的结构和萘的亲电取代反应和加成反应 判断芳香性的4n+2规则。 三、教学难点 1、定位规律及其解释和应用； 2、非苯芳香烃的判断。 四、教学方法 采用讲授法。 1、为突出重点，突破难点，应引导学生综合运用上一章介绍的电子效应，并结合实验现象和数据来讨论芳环的结构和反应的特点。 2、为掌握亲电取代反应机理的特点，注意与亲电加成和自由基取代反应机理进行比较。 3、通过精心设问和精选练习题以帮助理解和熟悉反应、反应机理及定位规律的应用。 五、教具 电脑、投影仪、多媒体课件，球棒模型（十氢萘） 六、教学过程及时间分配 0 引言： 芳香烃分为含苯芳香烃和非苯芳香烃（不含有苯环而具有芳香性），它具有一些特殊的性质。 5.1、苯的结构及命名 （一）开库勒（Kekulé）结构式 Kekulé结构式： 指出：该结构式在一定程度上反映了客观事实，例如苯经催化加氢生成环己烷；苯的一元取代物只有一种（六个氢完全等同） 但不能解释苯的芳香性和苯的邻位二元取代物只有一种。 （二）苯分子结构的现代解释 1、杂化轨道理论 六个碳上的P轨道相互平行重叠形成大π键。 2、分子轨道理论 六个原子轨道形成六个分子轨道，三个为成键轨道，三个为反键轨道，苯分子中六个电子位于成键轨道，且成键轨道全充满，分子最稳定。 3、能量 假定是环己三烯结构，则氢化热为环己烯（-119.62KJ/mol）的三倍为-358.86KJ/mol.而苯的实际氢化热为-208.36KJ/mol,这两个能量之差150.49KJ/mol即苯的共振能] 4、共振论 共振论观点：苯的真实结构式是两个苯的共振式产生的杂化体。 强调：苯的大π键是一高度、完全的共轭体系，无单双键之分；为方便起见，常以Kekulé结构式表示。 （三）、苯的同系物的命名 以苯环作为母体，烃基为取代基，称为“某某苯”。 例：甲苯(toluene ,methylbenzene)；乙苯（ethylbenzene）； 叔丁基苯 (t-butylbenzene) 2、 若苯环上连接甲基和其他不同的烃基时，一般以甲苯为母体。如： 5-正丁基-2-异苯基甲苯 3、当苯环上连接不饱和烃基或较复杂的烃基时，命名时以苯基作为取代基。 如： 苯乙烯 苯乙炔 2-甲基-1-苯基丁烷 4、多烃基苯的异构体 注意：邻、间、对、连、均、偏字头的含义。 5、重要的芳基（aryl group） 芳基：用Ar表示。常见的有苯基（C6H5- ，phenyl）、苄基（C6H5CH2-，benzyl）。 要求：熟悉这几个基团及中英文名称。 5.2 苯及其同系物的物理性质（自学） 5.3化学性质 芳香烃的反应主要有芳环上的亲电取代反应、侧链上的自由的取代反应和侧链的氧化反应。 （一）苯的亲电取代反应(electrophilic substitution reaction) 分析：苯环是一个非常稳定的体系，苯具有特殊的芳香性，主要表现在易发生取代反应，不易发生加成和氧化反应。苯环上的氢原子可以被-X，-NO2， -SO3H，-R等原子或原子团所取代。 1、卤代反应（halogenation） 有机分子中的氢被卤素取代的反应称为卤代反应 在卤化铁和铁粉等催化剂存在下，苯于氯或溴作用，生成氯苯或溴苯，并放出氯化氢或溴化氢。反应式： 反应活性：F2 Cl2 Br2 I2 （F2 反应太激烈，不易控制；I2难反应）。 反应机理： （1）FeCl3中Fe有空d轨道，与卤负离子络合，使X-X键减弱，离解出卤正离子。 （2）X+进攻苯环大π键，形成σ络合物（即苯碳正离子） （3）σ络合物分离出H+，恢复苯环共轭体系，生成取代产物。 设问：①为什么称为离子型的亲电取代反应？（因为决速步骤为缺电子的试剂进攻富有电子的体系，生成苯碳正离子） ②为什么不发生亲电加成反应？（如发生加成，将破坏稳定的共轭体系） ③催化剂的作用是什么