D組溶胶-凝胶法制备PEOV2O5薄膜.docVIP

溶胶-凝胶法制备PEO/ V2O5薄膜 课程设计教学大纲 课程编号课程总学时：1周 课程总学分：1 设计总学时：40 面向专业：材料科学与工程 本大纲主撰人：郑举功 课程设计的任务和基本要求： 课程设计的任务 查阅有关溶胶-凝胶法制备PEO/ V2O5薄膜的制备工艺和性能检测的资料，应用实验所提供的原料，分析原料特点设计合理的工艺流程制备制备PEO/ V2O5薄膜，工艺流程包括原料悬浮液制备、前驱体制备、凝胶制备。 课程设计基本要求 了解淬冷法制备V2O5溶胶的基本原理及特点 掌握溶胶-凝胶法制备薄膜的基本方法 完成课程设计报告 二、设计原理和依据： 1、层状化合物介绍 层状结构的化合物中，层内存在强烈的共价键作用，层间则是一种弱的相互作用力。在电中性层时，这种相互作用一般是范德华力；在电正性或电负性时，则是弱的静电力。在一定条件下，某些物质（原子、离子或分子）可以克服层状物质各层之间的作用力而可逆的插入层间空隙，不破坏其原有的层状结构，这种作用称为夹层作用，形成的化合物称为夹层化合物。其中把层状物质形象地称为主体，而把插入的物质称为客体。夹层化合物形成后，性质往往发生很大的改变，有时甚至是质的飞跃。近来，人们有意识地将一些功能性的客体，如电导率较大的有机给体、分子二阶极化率β值大的发色团、催化剂前体、光敏剂等引入夹层化合物中，产生了一些十分有用的性质。夹层化合物在电学、磁学、非线性光学、光化学、催化等诸多方面都显示了其优良特性，正成为一类新的多功能材料。 常见的层状金属氧化物有：V2O5、MoO3和WO3等[4-6]，这些氧化物往往具有特殊的功能性，如半导性、电致变色等性质。这些氧化物层往往具有较强的氧化性，能与多种聚合物发生氧化—还原作用，因而能将聚合物嵌入层间。如在V2O5干凝胶中，聚合物嵌入层间时V2O5·nH2O层结构基本不变，仅d001值增大。其结构示意图如图1.1所示[7]。在这类嵌入的纳米复合材料中，由于无机物夹层是一种受限体系，聚合物分子被束缚在无机物夹层中，分子链的转动和平动以及链段的运动都受到极大的阻滞，所以聚合物的玻璃化温度往往大大提高甚至消失[8]，相应改善了体系的热稳定性。 图1 PEO嵌入V2O5·nH2O的结构示意图 同时，层间聚合物链段的不规整排列降低了其结晶度，使其保持高度的无定形态，从 而提高离子在层间的传递能力。另外，氧化物层通常带负电荷，有效避免夹层中阴离子的嵌入，减少体系中阴阳离子对、离子束的形成，增强盐的解离能力。因而可望在电致变色器件以及全固态电池等方面获得广泛应用。 2、V2O5溶胶形成过程及原理 晶态V2O5熔融淬冷于水后，形成[VO(OH)3]0的中性先驱体。由于溶剂H2O中OH基团的强电负性，使得[VO(OH)3]0先驱体发生配位扩充，表示如下： 图2 V2O5溶胶的形成过程 钒原子由此变为6配位，沿着Z轴与短的V=O双键相反的方向与一个水分子配位，另一个水分子在赤道平面内与一个OH基团相对。V—O键在X和Y轴方向并不相当。因此，缩凝沿H2O—V—OH方向上通过氢氧桥键合快速的进行，因为此处存在着OH基团和一个易脱去的H2O分子。从而导致氢氧桥键合的链状聚合体的形成。 缓慢的氧化—氢氧桥键合（Oxalation）反应将不稳定的桥变成稳定的桥，从而形成双链。由最后的OH基团参与的进一步氧化—氢氧桥键合将这些双键联结在一起，从而形 成长纤维状链，如图2.3所示。 3、浸镀法制备薄膜 在玻璃、金属或塑料基底上制造涂层薄膜可以说是溶胶-凝胶法迄今为止最为成功也最 有前途的应用。涂层薄膜能改进基底的某些性质如机械性质或其他物理化学性质，亦能赋予 基底新的功能。各种保护膜、导电膜、介电膜、光学吸收、反射和增透膜、着色和变色膜以 及催化剂摘体、载体膜。 涂层薄膜的制备方法有浸镀法和甩胶法，前者设备简单、操作方便，基底两面可一次 同时涂膜，使用较多。薄膜的厚度可通过溶胶粘度和提拉速度调节，一般为0.1μm以下， 多次反复浸镀可得厚膜 三、实验材料 1．试剂： V2O5为上海化学试剂厂生产分析纯的化学粉末试剂（99.5%），分子量为181.88克/摩尔，熔点690℃。 聚氧乙烯（PEO）原料是美国Aldrich化学公司生产的化学试剂粉末，平均分子量为40万，单体分子量为44，PEO粉末是结晶度很高的半晶态物质。其XRD图谱显示两个最强峰的d值分别为4.63?和3.82?。PEO的DSC曲线显示PEO的熔融开始温度66℃，熔融温度为70℃。 2．玻璃仪器：坩埚、烧杯、量筒、载玻片 3．仪器：磁力搅拌器、万分之一天平、管式气氛炉、高温炉、电炉、过滤仪器、镀膜提拉装置 四