武汉大学分析化学第四章#.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 结论 a. 酸碱指示剂的变色范围由pKHIn决定。 b. 颜色逐渐变化。 c. 变色范围理论上为 pKHIn±1，实际≤2个 pH单位。 二、终点判断方法——指示剂 变色范围： pH=pKa±1 常见的指示剂有： 指示剂 pKa 变色范围 颜色 酸色 碱色 甲基橙 3.46 3.1~4.4 红 黄 甲基红 5.00 4.4~6.2 红 黄 中性红 7.40 6.8~8.0 红 黄橙 酚酞 9.10 8.0~10.0 无 红 实际变色范围 2个pH单位 由人眼对颜色的敏感程度决定 P66 表4-3 2.4 3.4 4.4（理论） 3.1 3.4 4.4（实际） 甲基橙 3、影响指示剂变色范围的因素 二、终点判断方法——指示剂 对单色指示剂影响较大 例：50~100mL溶液中2~3滴PP，pH≈9变色 10~15滴PP，pH≈8变色 温度：温度影响pKa，影响变色，一般应室 温滴定 离子强度：影响pKHIn 指示剂用量: 宜少不宜多，看清颜色即可。 一般原则：指示剂的变色范围全部或部分处于pH突跃范围内 4、指示剂的选择 突跃 化学计量点 指示剂 NaOH滴定HCl NaOH滴定HAc NaOH滴定H3PO4 HCl滴定Na2CO3 4.3~9.7 7.7~9.7 7 8.7 4.68, 9.76 8.34, 3.88 甲基橙~ 酚酞~ 溴甲酚绿 酚酞 酚酞 甲基橙 二、终点判断方法——指示剂 利用颜色的互补作用，使颜色变化敏锐 甲基红 pH 4.4（红） 5.0（橙） 6.2（黄） 混合指示剂 酸色 中间色 碱色 pH 4.0（黄） 4.9（绿） 5.6（蓝） 溴甲酚绿 pH 4.0（橙） 5.1（灰） 6.2（绿） 混合 如： 二、终点判断方法——指示剂 三、酸碱滴定的应用 1、直接滴定法 凡能满足滴定条件的酸碱均可用该法 一元酸碱：cK≥10-8 多元酸碱：cK≥10-9 K1/K2≥104 设计滴定方案思路: 1、能否滴定 cK≥10-9 K1/K2≥104 2、确定标准溶液 3、化学计量pH 4、选择指示剂 H3BO3的Ka=5.8×10-10, 甘油硼酸Ka≈10-6。 2、硼酸的滴定——间接滴定法 间接法 被测物 + 试剂 产物 (满足cK≥10-8) 甘油硼酸 甘油 三、酸碱滴定的应用 PP 指示剂 弱酸强化 3、铵盐和有机氮的测定 三、酸碱滴定的应用 1）蒸馏法 NH4+ －→NH3↑ NaOH Δ NH4+ ＋H2BO3- NH4+ + HCl （过量） HCl H3BO3 ① 标准HCl （定量） ② ① ② NaOH NH4+：NaOH＝1：1 4个NH4+生成4个可与碱作用的H+ 4NH4+ + 6HCHO ＝ (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O 2）甲醛法 三、酸碱滴定的应用 3）有机含氮化合物中氮的测定 ——克氏(Kjeldahl)定氮法 氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮常用克氏法测定。 三、酸碱滴定的应用 未知物 V1 V2 HCl 酚酞 HCl 甲基橙 酚酞 甲基橙 4、混合碱样品中组分及含量的确定 （Na2CO3、NaHCO3、NaOH的两两混合物） V1=0 V2=0 V1=V2 V1V2 V1V2 Na2CO3+NaHCO3 NaHCO3 NaOH Na2CO3 Na2CO3+NaOH 三、酸碱滴定的应用 由VHCl用量分析得混合碱组成为Na2CO3和NaOH 四、定量计算示例 例：称取某混合碱试样0.5895克，溶于水中，用0.3000 mol·L-1 HCl滴定至酚酞变色时,用去HCl 24.08 mL,加入甲基橙后继续用HCl滴定，又消耗去HCl 12.02 mL.试计算混合碱试样的含量。 五.非水溶液中的酸碱滴定 为什么要进行非水滴定？ （1）大部分有机化合物难溶于水； （2）弱酸、弱