第四章_基本有机化工产品典型生产工艺详解.ppt

基本有机化学工业 基本有机化学工业 石油炼制工业---汽油、煤油、柴油、润滑油 石油化学工业---有机原料、三大合成材料 有机精细化工 食品工业 油脂工业 石油工业 石油炼制 烃类热裂解 将石油系烃类原料（如天然气、炼厂气、轻油、柴油、重油等）在隔绝空气和高温的条件下，烃类分子发生断碳键或脱氢反应，生成分子质量较小的烯烃、烷烃等基本有机化工产品的反应过程。 烃类热裂解 乙烯工业现状与前景--乙烯产量常作为衡量一个国家基本有机化学工业的发展水平 乙烯下游消费结构 国内乙烯需求量预测 相同烷烃断链反应比脱氢反应更易 碳链越长越易裂解 在分子两端断链的优势大 异构烷烃较正构烷烃容易裂解或脱氢 甲烷在一般裂解温度下不发生变化，高温长时间分解碳和氢，或脱氢缩合生成乙烯、乙烷和乙炔等； 芳烃多次脱氢而生炭称为“结焦”。 形成过程不同: 烯烃经过炔烃中间阶段而生碳； 经过芳烃中间阶段而结焦 。 氢含量不同:碳几乎不含氢，焦含有微量氢（0.1-0.3％）。 正构烷烃在各族烃中最利于乙烯、丙烯的生成. 大分子烯烃裂解为乙烯和丙烯. 环烷烃生成芳烃的反应优于生成单烯烃的反应. 无烷基的芳烃基本上不易裂解为烯烃， 有烷基的芳烃，主要是烷基发生断碳键和脱氢反应，有结焦的倾向 链引发-- --自由基的产生过程 族组成 氢含量 特性因数 关联指数 族 组 成－PONA值 若原料烷烃（P）越高，芳烃（A）越少， 乙烯收率越大。 氢含量：烷烃环烷烃芳烃。含H↑，乙烯收率↑。 目前技术水平， 氢含量易控制在高于13%（质量）. 工业上通常在不降低系统压力的条件下，在裂解气中添加稀释剂，以降低体系烃的分压，提高乙烯产率。 强吸热反应 高温 存在二次反应 短停留时间 低烃分压 反应产物是复杂的混合物 超选择性裂解炉（USC) 单排双面辐射多组变径炉管 出口与在线USX直接相连接 毫秒炉（USRT) 直径较小的单程直管 混合管裂解炉(LSCC) 单双排混合型变径炉管 烃类在裂解过程中，由于聚合、缩合等二次反应的发生，不可避免产生结焦和生炭现象。 C + O2 ? CO2 + Q 2C + O2 ? 2CO + Q C + H2O ? CO + H2+ Q CO + H2O ? CO2 + H2 - Q 控制停留时间(增大裂解气在急冷换热器中的线速度)： 一般控制在0.04s以下 控制裂解气冷却温度不低于其露点 酸性气体脱除 脱水 脱炔 K大，不可逆反应，酸性气体含量能达标；NaOH不可再生；碱耗量较高。 （1）来源： ①稀释蒸汽; ②脱酸性气体过程中水洗残留 烃类裂解时生成的少量炔烃，如乙炔、丙炔、丙二烯 二、乙烯环氧化制环氧乙烷 主反应： C2H4＋1/2O2?C2H4O - 103.4kJ/mol 平行副反应—影响选择性的主要竞争 C2H4＋3O2?2CO2＋2H2O(g) – 1324.6 kJ/mol 串联副反应: C2H4O ＋ 5/2O2?2CO2＋3H2O(g) – 1221.2kJ 强活性中心（如四个邻近的清洁银原子）吸附O2（活化能仅12.54kJ/mol）后，发生解离吸附，形成原子氧吸附态： O2 + 4Ag(邻近) → 2O2-(吸附) + 4Ag+(邻近) （原子吸附态） 在没有由四个相邻银原子时，吸附O2后，发生非解离吸附，形成分子氧吸附态：（活化能＜33kJ／mol） O2 + Ag(非邻近) → AgO2-(吸附) （分子吸附态） 在没有由四个相邻银原子时，吸附O2后， O2 + Ag(非邻近) → AgO2-(吸附) （分子吸附态） 4、乙烯环氧化工艺条件 反应温度 空速 反应压力 原料气纯度和配比 一般在4000～8000h－1左右, X单程为15%，S为80％. 能减小混合气的爆炸限，增加体系的安全性。 比热容较高，有效的移出部分反应热，增加体系稳定性。 2、丙烯腈的生产方法 ⑴ 氰乙醇法：环氧乙烷与HCN CH2CH2O+HCN→CH2(OH)CH2(CN)→CH2CHCN+H2O ⑵ 乙炔法 CHCH+ HCN→CH2CHCN 催化剂为Cu2Cl2-KCl-NaCl-HCl(盐酸)，温度80