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[新戊二醇的生产工艺与技术路线的选择
新戊二醇的生产工艺与技术路线的选择
2.1 新戊二醇生产工艺
新戊二醇新戊二醇新戊二醇新戊二醇,以异丁醛、甲醛为原料,此后再在碱作用下与甲醛按坎氏反应(歧化反应)新戊二醇,反应方程式如下:近20年来,国外陆续开发出新工艺方法新戊二醇反应方程式如下:如美国Eastman公司开发的工艺,采用叔胺为缩合反应催化剂,使异丁醛过量,反应物经回收异丁醛及叔胺后,在铜镍催化剂作用下进行加氢反应,再经分离精制得到新戊二醇。其收率高于99,产品纯度也高。其他国外公司的技术,主要区别在于选用何种催化剂、怎样抑制副反应、以及选何种加氢催化剂等。如鲁尔法采用异丁醛稀释羟戊醛来避免醇醛缩合反应中生成的盐时对加氢和精制过程的影响,反应混合物蒸发后,在钴、铜或镍催化剂上气相加氢。BASF法采用叔胺作醇醛缩合催化剂,控制反应选择性高,并可抑制副反应。日本三菱则采用离子交换树脂作缩合反应催化剂,从而不产生碱金属盐。就而言,为一步法投资小工艺条件温和但副产物甲酸钠大量存在于反应产物中给新戊二醇精制带来困难两步法,产品收率较高且无副产物甲酸钠产生但缺点是加氢反应需压力设备投资大技术难度高需要氢源和催化剂就技术而言,工艺相对落后,从产品质量、经济指标到环保要求都无法与缩合加氢法工艺相比,缺乏竞争力。目前国内基本上采用生产新戊二醇因此通过工艺条件考察提高原料转化率和新戊二醇收率使副产物甲酸钠也成为合格产品是很有经济价值的研究工作据悉,山东省化工研究院探索出歧化法制取新戊二醇的新工艺。由于选择了一种新型高效价廉的复合催化剂,使催化剂原料成本较一步法降低近三分之二,同时在甲酸钠的析出工艺中采用溶剂萃取技术,降低蒸汽消耗量,减少了蒸发设备和锅炉的投资费用。而甲酸钠副产品的质量也进一步提高。其吨产品总成本较一步法工艺降低700元左右,具有较好的市场竞争力。CN101735015A(一种制备新戊二醇的方法),合成方法如下:以羟基新戊醛(HPA)为起始原料,在有机溶剂存在下,用铜系催化剂对羟基新戊醛(HPA)进行加氢反应制备新戊二醇(NPG),反应压力为1~5MPa,反应温度为100~140℃,氢气与羟基新戊醛的摩尔比为1~20∶1,所用有机溶剂为饱和脂肪醇或醚或其混合物。原料中HPA转化率大于99.5%、生成NPG的选择性大于97%、催化剂寿命大于2000小时。
青岛科技大学化工学院的吕志果等人也研究了缩合加氢法。针对以甲醛水溶液合成新戊二醇的工艺过程中废水排放和副反应多的缺点,研究了在无水环境下由异丁醛(IBD)和多聚甲醛(PFA)经羟醛缩合、加氢制备新戊二醇(NPG)的新工艺。结果表明,最佳缩合条件为:反应温度75℃,(IBD):(PFA):n(三乙胺)=1:1.07:0.06,反应时间3.5h下,IBD转化率大于98.2%,羟基戊醛(HPA)收率大于94.0%;HPA加氢反应采用铜基催化剂,在反应温度100℃,压力4.0MPa,n(H2):n(醛)38,液空速0.3~O.8h-1条件下,HPA转化率99.5,NPG选择性99.3%,催化剂连续运转800h,其保持活性不变,说明该催化剂具有较好的稳定性和较长的使用周期;生产过程无废水产生,副反应明显减少。
2.5 新戊二醇的质量指标
日本日本三菱瓦斯化学株式会社(简称MGC)的新戊二醇质量指标见下表:
表2.2 日本MGC新戊二醇的质量指标
我国工业新戊二醇质量指标目前执行HG/T2309-1992标准,见下表:
表2.3 我国新戊二醇的质量指标(HG/T2309-1992)
详细内容参见六鉴网()发布《新戊二醇技术与市场调研报告》。
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