第1节 醌类化合物的结构类型[精选].pptVIP

第四章 醌类化合物 第一节 醌类化合物的结构类型 醌类化合物是指分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的天然有机化合物。 一、苯醌类 分为邻苯醌和对苯醌两大类，邻苯醌不稳定，天然存在的多为对苯醌。 苯醌母核上常见的取代基有-OH、 -OCH3、-CH3 或其它烃基侧链。 二、萘醌类 分为α-(1,4)、β-(1,2)及amphi-(2,6)三种类型。自然界中绝大多数为α-萘醌类。 中药紫草中的紫草素、维生素K类化合物属于α-萘醌。 三、菲醌类 天然菲醌衍生物包括邻菲醌和对菲醌两种类型。 如丹参中所含有的丹参醌ⅡA,丹参新醌甲等。 四、蒽醌类 包括蒽醌衍生物及其不同程度的还原产物。如氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、二蒽酮。 （一）蒽醌衍生物 天然蒽醌有1，2-蒽醌、1，4-蒽醌、9，10-蒽醌，但由于C9、C10位氧化产物较为稳定，故9，10-蒽醌最为常见。多数蒽醌母核上有不同数目的羟基取代，其中以二元羟基为多。 根据羟基在蒽醌母核上的位置不同，可将羟基蒽醌分为两大类： 1.大黄素型： 羟基分布在两侧的苯环上。 2.茜草素型： 羟基分布在一侧的苯环上。 （二）蒽酚（或蒽酮）衍生物 蒽醌在酸性条件下被还原，生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。 （三）二蒽酮类衍生物 二蒽酮类成分可以看成是两分子蒽酮相互结合的产物。 * *  天然醌类主要有四种类型 苯醌 benzoquinones  萘醌 naphthoquinones  菲醌 phenanthraquinones  蒽醌 anthraquinones  对苯醌 邻苯醌 2, 6-二甲氧基对苯醌 密花醌 天然苯醌类化合物多为黄色或橙黄色结晶体。 紫草素 维生素K1 从热带柿科一植物中分得的三色柿醌为一橙红色针晶，属邻醌衍生物，该植物在非洲曾用作治疗麻风病。胡桃醌、拉帕醌有抗癌活性。 三色柿醌 胡桃醌 拉帕醌 邻菲醌Ⅰ 邻菲醌Ⅱ 对菲醌 丹参醌ⅡA 丹参新醌甲 ?（1）蒽酚及蒽酮类一般只存在于新鲜植物中，存放期间易被氧化，生成蒽醌类。（2）蒽酚的中位羟基与糖缩合成苷后，则难以被氧化，较稳定，因为形成的苷只有被水解，除去糖才易被氧化而转变为蒽醌衍生物。而苷的水解是需要一定条件的。（3）羟基蒽酚抑菌作用较强，对霉菌有较强的杀灭作用，可治疗疥癣之类皮肤病。 番泻苷A *