第六章 氧化还原反应[精选].ppt

(3) (+) ? (?)?2, 得电池反应方程式： Hg2Cl2(s)+H2(g)+2H2O(l)=2Hg(l)+2Cl-(aq) + 2H3O+(aq) ?E? = E?(Hg2Cl2/Hg) ? E?(H3O+/H2) = 0.2808 ? 0 = 0.2808 V n = 2, lgK?OR = n??E?/0.0592 K?OR = 3.07?109 ?G? = -nF?E? = -2?96485?0.2808 = -5.42?104 J/mol ?G = -nF?E = -2?96485?0.3578 = -6.90?104 J/mol W电 = nF?E = 2?96485?0.3578 = 6.90?104 J/mol 例15 25oC时，下列半反应的标准电极电势分别为： 计算反应： Au+(aq) + 2CN-(aq) = Au(CN)2-(aq) 在25oC时的?G?和配离子[Au(CN)2]-的形成常数。 例15 P455/11 解法一 上述两个电极反应本质上是一样的，即E相等 解法二： (3) = (1) ? (2) 氧化还原反应的应用：呼气式酒精测试仪 3CH3COOH + 2Cr2(SO4)3 + 2K2SO4 + 11H2O 3CH3CH2OH + 2K2Cr2O7 + 8H2SO4 +6 +3 1954年，美国印地安那州的一位警察罗伯特·伯肯斯坦发明了Breathalyzer，这是世界上第一台酒精测试工具。直到今天，它仍是世界上使用频率最高的酒精测试仪。 除了一般测试仪都有的构件外，Breathalyzer还配有两只装着化学混合剂的玻璃瓶。当受测者的呼气通过这些玻璃瓶时，如果气体中含有酒精，瓶中的混合剂会从橙色变成绿色，而化学反应产生的电流也会令指针移动，精确标示出呼气中酒精的浓度，并通过微电脑将其换算成血液酒精的浓度。 Zn (s) Zn2+ (aq) + 2e- Anode: Cathode: 2NH4 (aq) + 2MnO2 (s) + 2e- Mn2O3 (s) + 2NH3 (aq) + H2O (l) + Zn (s) + 2NH4 (aq) + 2MnO2 (s) Zn2+ (aq) + 2NH3 (aq) + H2O (l) + Mn2O3 (s) 氧化还原反应的应用：化学电源 1. 干电池 使用一次，Zn片完全消耗，不能再生。 石墨棒 金属锌负(阳)极 糊状MnO2 NH4Cl浆糊 纸板 工作电压约1.2 V Zn + 2OH- (aq) Zn(OH )2(s) + 2e- Anode: Cathode: HgO (s) + H2O (l) + 2e- Hg (l) + 2OH- (aq) Zn(Hg) + HgO (s) Zn(OH)2 (s) + Hg (l) 干电池----锌贡电池（纽扣电池） 使用一次，容量大，寿命长。 工作电压约1.35 V Anode: Cathode: PbO2 (s) + 4H+ (aq) + SO2- (aq) + 2e- PbSO4 (s) + 2H2O (l) 4 Pb (s) + SO42- (aq) PbSO4 (s) + 2e- Pb (s) + PbO2 (s) + 4H+ (aq) + 2SO2- (aq) 2PbSO4 (s) + 2H2O (l) 4 铅蓄电池（二次电池） 铅蓄电池用硫酸作电解液，体积大，携带不方便。作汽车的启动电源 放电后，二氧化铅和铅都转变为硫酸铅，可通过充电重新转变为二氧化铅和铅，而使电池恢复原状，继续使用。 镍镉电池 镍氢电池 小型碱性电池(1.4 V)： 固体锂电池 工作电压可高于3 V Anode: Cathode: O2 (g) + 2H2O (l) + 4e- 4OH- (aq) 2H2 (g) + 4OH- (aq) 4H2O (l) + 4e- 2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) 燃料电池 燃料电池要不断消耗燃料，燃烧产物也必须不断地从燃料电池中排除。 2H3O+ + 2e- = H2 + 2H2O [H3O+][OH-]= Kw E(H3O+/H2) = E?(H3O+/H2) ? (0.0592/2) lg(PH2 /[H3O+]2) = E?(H3O+/ H2)