创新设计2017届高考化学二轮复习（江苏专用）三轮考前特训特训十八含解析.docVIP

特训十八　物质结构与性质 填空题 1.三草酸合铁酸钾可用氯化铁与草酸钾混合直接合成： FeCl3＋3K2C2O4===K3Fe(C2O4)3]＋3KCl (1)FeCl3中铁离子________。 (2)上述反应涉及的主族元素中，第一电离能最小的是________(填元素符号)。 (3)K3Fe(C2O4)3]中化学键的类型有________。 (4)草酸(H2C2O4)中C原子的杂化类型为________，1 mol草酸(H2C2O4)中含有σ键的数目为________。 (5)与C2O互为等电子体的一种分子为________(填化学式)。 解析　(1)写Fe3＋的核外电子排布式先写原子Ar]3d64s2，再由外向内失3e－得Ar]3d5。(2)Cl、K、C、O中钾为活泼金属，第一电离能最小。(3)K＋与Fe(C2O4)3]3－之间存在离子键，Fe3＋与C2O之间存在配位键，C2O内4)草酸可写作HOOCCOOH，碳原子形成C＝O，为sp2杂化，σ键为7。(5)C2O等电子体分子可以采用“左右移位、平衡电荷”的方法，得N2O4。 答案　(1)Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5　(2) K (3)离子键、共价键、配位键　(4) sp2　7NA (5)N2O4 2.原子序数小于36的X、Y、Z和X的基态原子有3个不同的能级，有一个能级中的电子数比其它两个能级中的电子数都多1；Y基态原子中的电子占有5个轨道，其中有2个轨道处于半满状态，Z的原子序数为24。 (1)Z原子基态核外电子排布式为__________________。 (2)元素X与Y的第一电离能较大的是________(填元素符号)；H2Y2中Y原子轨道的杂化类型为________。 (3)＋3价Z的配合物KZ(C2O4)2(H2O)2________；与C2O互为等电子体的一种分子的化学式为________。(4)Cu和Y形成的化合物的晶胞如右图所示，晶胞中与铜离子距离相等且最近的铜离子有________个。某种有缺陷的铜和Y形成的化合物的晶体由Cu2＋、Cu3＋、Y2－及空隙组成，可表示为Cu0.98Y，则n(Cu2＋)/n(Cu3＋)＝。 解析　X的核外电子排布式为1s22s22p3，为氮元素，Y核外电子排布式为1s22s23p4，为氧元素。(1)24号元素按构造原理写出核外电子排布式，注意全充满、半充满更稳定。(2)N原子处于半充满结构更稳定，第一电离能大于氧。H2O2中氧原子价层电子对数为2＋2＝4，sp3杂化。(3)配体为C2O、H2O与C2O等电子体分子，可以“N2O4。(4)Cu骨架、O骨架均为面心立方，与铜离子距离相等且最近的铜离子为12个。若n(Cu2＋)＝x mol，n(Cu3＋)＝(0.98－x) mol，有2x＋3(0.98－x)＝2，x＝0.94。 答案　(1)1s22s22p63s23p63d54s1或Ar]3d54s1 (2)N　sp3 (3)H2O、C2O　N2O4 (4)12　47/2 3.过渡元素及其化合物具有广泛的用途。 (1)三硝酸六尿素合铁{Fe(H2NCONH2)6](NO3)3}是一种有机铁肥。1 mol H2NCONH2中含有的σ键的数目是________；与NO互为等电子体的一种分子是________(填化学式)。 (2)氯化亚铜(CuCl)广泛应用于化工、印染、电镀等行业，其晶胞结构如图1，Cu＋的配位数与含有的Cl－的个数之比为________；铜的第一电离能(I1)小于锌的第一电离能，其主要原因是________________________。 (3)丁二酮肟镍是一种鲜红色沉淀，可用来检验Ni2＋，其分子结构如图2。该结构中C原子的杂化方式是________，分子内微粒________(填字母)。 a.离子键　　b.共价键　　c.配位键　　d.氢键 解析　(1)H2NCONH2结构式为，σ键数为7。等电子体的判断可以采用“左右移位、平衡电荷、同族替换”的方法：NO→O4→SO3或NO→NF→BF3。(2)晶胞中含有Cu＋个数为4，Cl－个数为8×＋6×＝4。Cu＋的配位数为4。铜原子的核外电子排式布为Ar]3d104s1，失去一个电子为Ar]3d10，全充满更稳定，容易失去1个电子。(3)结构中的碳原子有形成4个键，有形成1个双键的，为sp3、sp2杂化。由图示可知实线为共价键，虚线为氢键，箭头为配位键。 答案　(1) 7NA或7×6.02×1023　SO3(或BF3) (2)1∶1　Cu失去一个电子时，核外电子排布从Ar]3d104s1变为Ar]3d10能量较低的稳定结构较容易；Zn失去一个电子时，核外电子排布从Ar]3d104s2变为Ar]3d104s1较难 (3)sp2、sp3　bcd