第十章仪器分析及十三章电位分析法[精选].ppt

仪器分析方法的分类 光学分析法 电化学分析法 色谱分析法 其它方法 分析仪器的组成 定量方法 标准曲线法 分析仪器的性能 灵敏度: 组成浓度改变，所引起的仪器信号改变。（标准曲线的斜率） 检出限：可检测的最小浓度或质量 低浓度样品的三倍标准偏差对应的浓度。 第十三章 电位分析法 原电池（Galvanic Cell） 思考? 长时间的给负载供电会出现什么现象?为什么? 断开两个电极之间的连线前后,电极表面的反应有什么不同? 提示:两极之间的电压与溶液的浓度有关;化学反应是在固液界面进行的. 界面上的反应平衡-非法拉第过程 确定电极电位值 海平面与海拔高度。 电位法的“海平面”----标准氢电极。 规定：标准氢电极的电极电位为0； 标准氢电极（SHE） 电极电位的测量 电解池（Electrolytic Cell） 化学电池（3） 正常工作须满足以下条件： 在两个电极及外接导线中，电子作为电荷载体由一个电极到另一个电极 电子导电 在溶液中，导电由阴、阳离子的迁移进行 离子导电 在电极表面的金属/溶液界面处有电子跃迁的电极反应发生 氧化还原反应 半电池反应：将电子与离子两个通道结合起来的氧化还原反应 化学可逆电池：在两个电极上加上相反电压，电池即可产生逆转反应的体系 化学电池（4） 液体接界电池与无液体接界电池 化学电池（5） 电池的表示： 电池有一定的表示规则，Danell电池表示为 电极电势的产生和测量（1） 标准氢电极（SHE） 电极电势的产生和测量（2） Nernst方程式 液接电位 盐 桥 盐桥电解质的条件 正、负离子的迁移速率大致相等（如KCl、KNO3、 NH4NO3等），且可达到较高浓度 与半电池中溶液不发生化学反应 制备：饱和KCl+3%琼脂 ? 加热溶解 ? 装入U形玻璃管?冷却成凝胶 用途：降低液接电位，一般为±1?2 mV 避免了有液接电位电池中两溶液的直接混合，联结两个半电池导电 电化学分析方法的分类 IUPAC分类： 不涉及双电层及电极反应：如电导分析及高频测定 涉及双电层，不涉及电极反应：表面张力及非Faraday阻抗测定 涉及电极反应：电位分析、电解分析、库仑分析、极谱和伏安分析 按测量参数分类： 电位法 电解与库仑法 极谱与伏安法 电导法 第八章 电位分析法 potentiometry 电位分析法（1） 定义：在几乎无电流通过的条件下通过测量电池的电动势以确定物质含量的方法 理论依据：Nernst 方程 特点：选择性好、操作简便、分析速度快、测量范围较宽（4 ~ 6个数量级）、易实现自动分析 方法：?直接电位法?电位滴定法 仪器：电位计和化学电池 电位分析法（2） 化学电池的组成 8-1 参比电极 参比电极：电极电势已知、恒定、且与被测溶液组成无关 理想参比电极条件： 电极反应可逆，符合Nernst方程 电位恒定、重现 微小电流流过时，能迅速恢复原状 温度系数小 甘汞电极 电极组成 电极反应 电极电位 Ag/AgCl电极 电极组成 电极反应 电极电位 参比电极 25?C时参比电极的电极电位 参比电极使用注意事项 电极内部溶液的液面应始终高于试样溶液液面！防止试样对内部溶液的污染或因外部溶液与Ag+、Hg2+发生反应而造成液接面的堵塞，尤其是后者，可能是测量误差的主要来源 上述试液污染有时是不可避免的，但通常对测定影响较小。但如果用此类参比电极测量K+、Cl-、Ag+、Hg2+ 时，其测量误差可能会较大。这时可用盐桥（不含干扰离子的KNO3或Na2SO4）来克服 8-2 指示电极 金属基电极 第一类电极 电极反应 电极电位 要求： 如Cu、Ag、Hg等；其它元素如Zn、Cd、In、Tl、Sn虽然电极电位较负，但氢在这些电极上的超电位较大，仍可做相应离子的指示电极。 特点：选择性差（对其它阳离子也有相应）；不能在酸性溶液中使用；易被氧化，需做脱气处理；一些活泼金属电极重现性差。 第二类电极 电极组成 电极反应 电极电位 特点：可作为一些与电极离子产生难溶盐或难离解配合物的阴离子的指示电极：如对Cl-响应的Ag/AgCl和Hg/Hg2Cl2电极；对Y4-响应的Hg/HgY（可在待测EDTA试液中加入少量HgY）电极。该类电极最重要的应用是作参比电极。 第三类电极（1） 电极组成 电极反应 电极电位 第三类电极（2） 电极组成 电极反应 电极电位 零类电极 电极组成 电极反应 电极电位 特点：电极本身不发生氧化还原反应，只提供电子交换场所 离子选择性电极（ISE） 离子选择性电极构造 离子选择性电极分类 敏感膜的特点 低溶解性：膜在溶液介质（通常是水）的溶解度应近似为0。因此膜材料多为玻璃、高分子树脂、低溶性的无机晶体等 导电性（尽管很小）：通常以荷电