聚合反应方法[精选].ppt

高分子导论 第四章 聚合反应的方法 4.1 概述 自由基聚合反应的实施方法主要有: 本体聚合、溶液 聚合、悬浮聚合、乳液聚合。 按单体和所用聚合介质的溶解分散情况来划分,本体聚 合和溶液聚合属均相体系,而悬浮聚合和乳液聚合则属非 均相体系。 根据聚合物在其单体或聚合溶剂中的溶解性，本体、 溶液和悬浮聚合都有均相和非均相聚合之分。如聚苯乙 烯可溶于苯乙烯中，所以苯乙烯的本体、溶液和悬浮聚 合始终为均相，属均相聚合。而聚氯乙烯不溶于氯乙烯 中，在聚合过程中从单体中析出，形成两相，属非均相 聚合。 4.1 概述 本体与悬浮聚合机理本质上相似，乳液聚合则有独特 的机理。四种聚合方法比较如下： 本 体 溶 液 悬 浮 乳 液 主要成分 单体、引发剂 单体、引发剂 单体、引发剂 单体、水性引发剂 溶剂 水、分散剂 水、乳化剂 聚合场所 本体内 溶液内 液滴内 胶束和乳胶粒内 聚合机理 自由基聚合 向溶剂链转移 与本体相同 能同时提高 一般机理 聚合速率和分子量 生产特征 不易散热 易散热 易散热 易散热 间歇、连续 连续生产 间歇生产 可连续生产 生产 不易干燥 须分离 须分离 产物特征 纯净、透明 直接使用 有少量分散剂 直接使用 4.2 本体聚合 离子聚合对介质要求较高，一般只适用于本体及溶液 聚合；缩聚反应一般选用熔融缩聚、溶液缩聚和界面缩 聚。 本体聚合：单体本身在不加溶剂以及其它介质的条件 下，由引发剂、光、热、辐射作用下引发的聚合反应。 优点：无杂质，产品纯度高，聚合设备简单。宜制造 板材、型材、透明制品等。 缺点：体系粘度大，聚合热不易扩散，反应难以控制， 易局部过热，分子量分布宽，影响机械性能。自动加速 作用大，严重时可导致爆聚。 4.2 本体聚合 4.2.1有机玻璃板的制备 聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA），由于较好的光学性能， 透光率92%，--- 有机玻璃。聚甲基丙烯酸甲酯可选 用悬浮、乳液、溶液聚合，但间歇本体法是最重要的 方法。 有机玻璃板的制备多采用三段聚合工艺： (1) 预聚合：单体MMA+引发剂（BPO或AIBN），另有增 塑剂、脱模剂等。温度 90~95℃下预聚合，转化率控制 在10~20%，体系粘度较低（1Pa·s）。然后冷却---使聚 合暂停。灌注于模中。 4.2 本体聚合 （2）聚合：灌注后，移入空气浴或水浴中， 40~45℃ 聚合数天，转化率可达90%左右。若聚合过快，分子量 受影响；聚合温度过高，产生气泡（由于 MMA 的bp.为 100.5 ℃)。 （3）后处理：升温100~120 ℃处理，充分聚合。 本体浇铸聚合的PMMA分子量可达106 ，而注塑用悬浮 法的PMMA分子量一般为5~10万。PMMA为无定型聚合物， Tg=105 ℃，机械强度好，尺寸稳定，透明，耐光，但 不耐溶剂。经双向拉伸或加入交联性单体[如乙二醇二 （甲基）丙烯酸酯]共聚，可提高强度。 4.2 本体聚合 4.2.2苯乙烯连续本体聚合 苯乙烯常用本体和悬浮聚合，乳液法较少。其连续聚 合的散热问题可由预聚合和聚合两阶段克服。 （1）预聚合：温度80~90℃，转化率30~35%以下。可由 热引发，也可以PBO或AIBN引发。 （2）聚合：粘稠预聚体流入聚合塔，温度100~200℃， 转化率达98~99%，经（熔融）挤出，造粒，得透明的聚 苯乙烯粒料。 聚苯乙烯分子量5~30万，Tg=100 ℃，透明、硬脆 、尺 寸稳定、易加工、不耐光、不耐溶剂，可共聚改性。 4.2 本体聚合 4.2.3氯乙烯本体聚合 氯乙烯主要方法是悬浮法（占80~85%），其次是乳液、 本体法。 　氯乙烯本体聚合可用分段聚合的方法解决散热等问题。 （1）预聚合：部分单体加少量高活性引发剂，50~70℃ 下预聚至7~11%转