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液氯化法提取金银 液氯化法，通常又称水溶液氯化法。此法最初于1848年采用氯水或硫酸加漂白粉的溶液从矿石中成功地浸出金，并用硫酸亚铁从浸出液中还原沉淀金。后经发展而成为19世纪后期的主要提金方法之一，曾广泛应用于北美、澳大利亚、南非等金矿山。但由于氰化法的问世，1890年前后，因氰化法的生产成本低而逐步为氰化法取代，从而被各应用国所淘汰。由于氰化法的广泛应用，带来了严重的环境污染，且氰化法在处理不同类型的矿石上也存在许多局限性，1944年普特南（Putnam）在他的文章中又提出对氧化法应进行重新评价。1950年澳大利亚卡尔古利矿业公司又采用液氯化法浸出梅里尔锌置换法产出的锌金沉淀，并用亚硫酸钠从浸出液中还原金。经一年的生产证明，产出金的纯度达99.8%。此后又对氯化法进行了更广泛的试验，结果表明：氯化法不但对锌金沉淀的处理是经济的，对浮选和重选产出的高品位金精矿焙砂的处理也是经济适用的。若采用SO2代替亚硫酸钠从氯化浸出液中还原金，还可产出纯度达99.99%金。鉴于液氯化法对环境的污染远比氰化法小，作业过程中逸出的氯气还可采用稀碱液洗涤吸收返回使用。今后，它可能再次成为黄金冶金的重要办法之一。 图1所示为Au－H2O－Cl－系列的电位－pH图，图中示出了金在强酸溶液中由于氯的强氧化作用而生成AuCl4离子。这时金的分解反应为： 2Au＋3Cl2＋HCl2HAuCl4 这一反应是在溶液中氯浓度明显增高的低pH值条件下快速进行的。反应过程的加快，在于溶液中氯和氯化物（通常为食盐）两者都以极快的速度进行扩散。作业过程中，应保持溶液中较高的氯浓度，因为氯浓度高能加快金的分解，并阻止金粒表面发生钝化。在通常条件下，被气态氯饱和的溶液中氯离子浓度约为5g∕L，为提高氯离子浓度，加快金的溶解速度，往往向溶液中加入盐酸。 ? 图1? 25℃时Au－H2O－Cl电位－pH图（芬克尔斯坦，1972） 条件：Au3－＝10－2moL；Cl－＝2moL；氯气压力＝10.13kPa（0.1atm）； HClO＝ClO＝6×10－3mol；氧气压力＝氧气压力＝101.32kPa（1atm） 液氯化法使用的氯，可以是通过电解制得的，或漂白粉加硫酸反应产出的，直接使用氯气更方便。但电解碱金属氰盐（NaCl）法析出的氯比一般氯气活泼。故近来电氯化法分解金、银的方法已应用于生产实践。 一、液氯化法应用概述 用液氯化法处理含金硫化矿时，通常必须预先经过氧化焙烧使硫化物转化为氧化物，以提高金的回收率，减少氯的消耗。下表列出了前苏联对8种重选精矿的液氯化法浸出试验结果。试验条件是：焙烧温度650～700℃；浸出作业于1.5L容器中，液固比＝3∶1；氯气供入速度3～4L／h；氯化时间2h。试验结果：除含硫化物小于1%的2号试样外，其余未经焙烧处理的试样金的浸出回收率仅为10%～55%。其原因主要是溶液中的Cl2与黄铁矿作用生成亚铁离子，而使已溶解的金被置换还原沉淀。故含硫化物（黄铁矿、砷黄铁矿等）大于1%的重选精矿应预先进行焙烧，然后甩氯化法浸出焙砂。 表? 重选精矿的液氯化法浸出试验结果 试样号 试样特征 精矿金品位 浸出渣金品位 ∕g·t－1 溶液中金回收率 ∕% 未焙烧 经焙烧 未焙烧 经焙烧 未焙烧 经焙烧 1 金－石英精矿，含硫1% 50.0 51.5 30.0 1.6 40.0 98.4 2 金－石英精矿，含硫化物 小于1% 78.0 78.0 1.4 1.2 98.5 98.8 3 金－黄铁矿精矿，含40%硫 58.7 2.7 96.0 4 金－黄铁矿精矿，含21%硫 101.0 123.0 72.0 2.5 30.0 98.0 5 金－砷－黄铁矿精矿， 含10.3%硫，8.3砷 228.0 278.0 220.0 4.2 10.0 98.5 6 金－砷－黄铁矿精矿， 含3.1%硫，2%砷 110.0 116.0 58.0 1.6 55.0 98.7 7 金－砷－黄铁矿精矿， 含19.6%硫，10.3%砷 1210.0 8.0 99.3 8 金－铜－铅－黄铁矿精矿 62.9 70.0 57.0 6.2 15.0 92.2 ??? 贱金属的存在会增大氯的消耗，特别是铜和锌在氯化过程中容易溶解进入溶液中。为了抑制重金属在液氯化法作业过程中优先进入溶液，以提高金的浸出率和降低氯的消耗量，前苏联和鹰桥镍公司已采用控制氧化－还原电位的电氯化浸出法。 使用液氯化法处理重选金精矿时，存在的金属铁可把金置换还原成金属沉淀或者金属铁被氧化生成亚铁使金沉淀。故氯化前必须首先除去金属铁，或将精矿预先经过氧化焙烧，使铁转化为高价氧化物。 液氯化法用于处理低品位金－铜氧化矿石时，可先经稀酸堆浸除去铜等贱金属氧化物后，再进行氯化浸出，以提高矿石