一种新型的水汞测量装置与原子荧光联用测定水样中超痕量汞J.docVIP

一种新型的水汞测量装置与原子荧光联用测定水样中超痕量汞 何洁 董芳 张锦茂 （北京瑞利分析仪器公司，北京，100016） 摘要 本文采用最新研制成功的WM-10型水汞测量装置与AF-640环保型双道原子荧光光谱仪联用测定水样中超痕量汞。该装置设计的连续流动批量式汞蒸气发生系统及新的操作程序。适用于水样中极低汞元素浓度的测定，检出限达0.0004 μg/L，测得自来水中汞含量为0.0032 μg/L，加标回收率为99％～105％。取得了满意的分析结果。 关键词 原子荧光，超痕量汞 汞的毒性早已为人们所认识，特别是自轰动一时的水俣病发生之后，汞作为一种全球性的环境污染物已受到人们的高度关注。冷原子荧光测汞方法技术具有很低的检出限，均优于冷原子吸收法和二硫腙比色法[1、2、3]。但是目前国内商品化的蒸气发生—原子荧光光谱仪，一般均采用小体积样品量（1 mL左右），以及小体积的反应气液分离器。由于水样中汞含量极低，因此汞的方法检出限很难以满足国家规定的地表水环境质量标准和海水水质标准中Ⅰ、Ⅱ类水质检测要求。本文采用WM-10型水汞测量装置和由微机控制操作程序与原子荧光联用，使检出限降低一个数量级，且具有简便、快速、灵敏度高和重现性好等优点，是冷原子荧光光谱法测定水样中超痕量汞的新方法，可广泛应用于自来水、地表水、海水及水源水等水样中超痕量汞的测定。 国家规定了地表水环境质量标准及海水水质汞标准[4]如下表1： 表1 国 家 标 准 mg/L 项 目 Hg Ⅰ类 Ⅱ类 Ⅲ类 地表水环境质量标准 ≤0.00005 ≤0.0001 海水水质标准 ≤0.00005 ≤0.0002 1 实验部分 1.1 仪器装置及连续流动批量式蒸气发生系统 AF-640环保型双道原子荧光光谱仪（北京瑞利分析仪器公司）； WM-10型水汞测量装置(北京瑞利分析仪器公司)； 汞空心阴极灯（河北衡水宁强光源有限公司）； 连续流动批量式汞蒸气发生系统示意图（见图1）。 图1 连续流动批量式汞蒸气发生系统 P—蠕动泵 R—还原剂 S/C—样品/载流 M—三通混合模块 GLS—气液分离器 B—缓冲器 G—原子化器 W—废液 1.2 主要试剂与溶液 汞标准贮备溶液（100mg/L）：由国家标准物质中心提供。 汞标准使用溶液（1ng/mL）：在使用前由贮备液逐级稀释配置而成。 硼氢化钾溶液（0.5 g/L）：称取1 g硼氢化钾溶于100mL氢氧化钾溶液（2 g/L）中，摇匀；吸取此溶液25mL于500 mL氢氧化钾溶液（2 g/L）中，摇匀。现用现配。 溴酸钾（2.784 g/L）— 溴化钾（10 g/L）溶液：分别称取0.2784g溴酸钾和1g溴化钾溶于100mL去离子水中。 盐酸羟胺溶液（120g/L）：称取12 g盐酸羟胺溶于100mL去离子水中。 重铬酸钾溶液（10g/L）：称取1g重铬酸钾溶于100mL去离子水中。 实验用酸为优级纯，其他试剂为分析纯，实验用水最好为超纯水。 1.3 仪器工作条件 经实验优化后得到如下最佳工作条件，见表2。 表2 仪器工作条件 项 目 参 数 项 目 参 数 道别 B道 原子化器温度（℃） 200 负高压（V） 270 采样时间（sec） 48 主阴极电流（mA） 40 采样泵速（r/min） 100 分析信号 峰面积 停泵时间（sec） 4 读数时间（sec） 39 注入泵速（r/min） 100 清洗时间（sec） 2 注入时间（sec） 43 Ar气流量（mL/min） 600 停泵时间（sec） 5 原子化方式 冷原子 载流 2% HCl（V/V） 进样体积（mL） 10 KBH4浓度 0.05%（W/V） 1.4 实验方法 1.4.1 标准工作曲线 吸取汞标准使用溶液（1 ng/mL）0.00、0.50、1.00、2.00、5.00、10.00mL于一列100mL容量瓶中，加入5mL优级纯盐酸，5mL重铬酸钾溶液（10g/L），用去离子水定容至刻度，摇匀。配制的标准工作曲线浓度为0.000、0.005、0.010、0.020、0.050、0.100 ng/mL。以0.05％硼氢化钾溶液为还原剂，2%HCl（V/V）为载流，按测定程序上机测定。 1.4.2 水样的处理及测定 吸取80mL水样于100mL锥形瓶中，加5mL盐酸，摇匀；加4.0mL溴酸钾（2.784 g/L）— 溴化钾（10 g/L）溶液，摇