高校化工-有机化学-课件-Org_Ch03烯烃解析.ppt

* (5)与次卤酸(HO-X)的加成 X=Cl, Br 实际上所用的HO-X是X2+H2O。因此，产物中既有与HO-X的加成产物，又有与X2加成的产物。 不对称烯烃与HOX加成时，-X加成到含氢较多的碳上。 广义Markovnidov规则：带正电荷部分加成到含氢较多的碳上。 * 3.6.3 游离基加成—过氧化物效应 链终止反应及其产物是什么？ * 1.烯烃与H-Br的游离基加成是反马氏加成； 2.游离基加成反应物必须是HBr，且必须有光或过氧化物为条件；如果不符合这个条件，则一律进行亲电加成。 HCl不能发生游离基加成是因为H-Cl键太强，因此不能发生链增长的第二步；而HI不能发生游离基加成是因为C-I键太弱，所以不能发生链增长的第一步。 * 3.6.4 硼氢化-氧化反应 * * 硼氢化的产物可不必分离直接进行氧化反应，方便、高效。 * 3.6.5 氧化反应 以后各章不再讲解完全氧化。但应知道完全氧化的基本知识。一般H?H2O，C?CO2，X?HX等等。 * * 3.6.6 臭氧化-还原反应 如不加控制，臭氧化反应产物与KMnO4氧化产物完全相同。但有Zn+H+存在时，可使反应停留在醛和酮的阶段，对推断结构极为有利，因为醛和酮本身容易推断结构。 1. 从上述反应可以通过产物推断原烯烃的结构； 2. KMnO4氧化烯烃后自身会退色，因此类似Br2-H2O或Br2-CCl4，可用于鉴定；同样，也无法区分烯烃和炔烃。 * 3.6.7 聚合反应(自学) * 3.6.8 α-氢原子的活泼性 α-的含义； 1. 卤代：实际上饱和氢的卤代 2. 氧化： * 3.7 重要的烯烃—乙烯、丙烯和丁烯(自学，略) * 第三章作业（P63） 2、(1—5、7) 3、(2、6、8) 5、 6、 10、 12、 15。 * 第三章 烯烃(Alkene) * 本章重点与难点 烯烃的顺反异构与Z/E命名法； 烯烃的制备方法； 烯烃的化学性质；烯烃各反应的机理； 烯烃的鉴定； * 分之中具有一个碳碳双键的开链不饱和烃叫做烯烃。通式为CnH2n. 3.1 烯烃的构造异构和命名 例1：丁烯的三个异构体 (1) CH3-CH2-CH=CH2 1-丁烯 (2) CH3-CH=CH-CH3 2-丁烯 * 例2：戊烯的五个个异构体 (1) CH3-CH2 -CH2 -CH=CH2 1-戊烯，或戊烯 (2) CH3 -CH2 -CH=CH-CH3 2-戊烯 如双键位置在第一个碳上,双键位置数据可省略。 * 双键上的碳采取 sp2杂化,形成处于同一平面上的三个 sp2 杂化轨道 3.2 烯烃的结构 3.2.1 乙烯的结构 (1)乙烯分子所有的碳和氢原子都分布在同一平面。 * sp2杂化轨道和乙烯的?键 (2)sp2杂化轨道与σ－ 键的形成 角度数据同教材不同 * 碳原子上未参加杂化的p轨道，它们的对称轴垂直于乙烯分子所在的平面,它们相互平行以侧面相互交盖而形成?键。 ?键不能自由旋转. (3)p轨道与π－ 键的形成 * 组成?键的电子称为 ? 电子; 组成 ? 键的电子称为 ? 电子; ?成键轨道 ? *反键轨道 乙烯的?成键轨道和 ? *反键轨道 乙烯的?成键轨道和 ? *反键轨道形成示意图 * ?键电子云集中在两核之间，不易与外界试剂接近; 双键是由四个电子组成,相对单键来说，电子云密度更大；且构成?键的电子云暴露在乙烯分子所在的平面的上方和下方，易受亲电试剂攻击，所以双键有亲核性。 C-C ?键 C-C ? 键 电子云不易与外界接近 电子云暴露在外.易接近亲电试剂 (4) 碳碳单键和双键电子云分布的比较 * 乙烯的?键形成示意图 * 甲烷的H-C-H键角109.5o C-C单键长:0.154nm C=C双键键长:0.133nm 断裂乙烷C-C ? 单键需要 347kJ/mol(83kcal/mol)的能量； 断裂双键需要611kJ/mol（146kcal/mol）的能量; 说明碳碳 ? 键断裂需要264kJ/mol(63kcal/mol)的热量。 π键使烯烃有较大的活性 (5)乙烯的结构对键长、键角的影响 * 3.2.1 顺反异构现象 由于双键不能自由旋转，当双键的两个碳原子各连接不同的原子或基团时，可能产生不同的异构体。 注意：所谓双键不能自由旋转，是有条件的，即通常条件。 * 3.2.1 顺反异构现象（续） 条件:—构成双键的任何一个碳原子上所连接的两个 原子或基团都要不同; 只要任何一个双键上的同一个碳所连接的两个取代基是相同的,就没有