12-原子吸收光谱解析.ppt

* 高温 低温 4）自吸效应校正背景 1 标准曲线法 计算法 2 标准加入法 作图法 浓度直读法 定量分析：基于比尔定律 分析线：选用共振线 灵敏度和检测限 P264页 相对灵敏度：能产生1%的吸收时，元素的浓度 检测限：元素能产生3倍于标准偏差的读数时的浓度 * （一） 原子荧光光谱的产生 气态自由原子吸收特征辐射后跃迁到较高能级，然后又跃迁回到基态或较低能级。同时发射出与原激发辐射波长相同或不同的辐射即原子荧光。 原子荧光光谱法 * 原子荧光为光致发光，激发光源停止时，再发射过程立即停止。 (二) 原子荧光的类型 原子荧光主要有两大类:共振原子荧光—— ?A= ?荧 非共振原子荧光—— ?A≠ ?荧 1. 共振原子荧光 En E1 E0 气态基态原子吸收的共振线与发射的荧光波长相同，产生共振原子荧光 ?共= ?荧 ?A= ?F ?A ?F * 2. 非共振原子荧光 ?A≠ ?F 当荧光与激发光的波长不相同时，产生非共振荧光。非共振荧光又分为①直跃线荧光、②阶跃线荧光、 ③反斯托克斯（ anti-Stokes)荧光。 * 3 敏化荧光 受光激发的原子与另一种原子碰撞时，把激发能传递给另一个原子使其激发，后者再以辐射形式去激发而发射荧光，即为敏化荧光。 Hg + hν1 (253.7 nm)== Hg* Hg* + Tl == Hg + Tl* Tl* == Tl + hν2(377.6 nm) * * （三）原子荧光强度 If ~ Ia If 荧光强度 Ia 被吸收光的强度 If = ΦIa 量子效率： 荧光猝灭：受激原子和其它粒子碰撞，把一部分能量变成热运动或其它形式的能量，因而发生无辐射的去激发过程。 If=KC 荧光强度与浓度成正比 当仪器和工作条件一定时，原子浓度很低时 （四）原子荧光光谱仪器 原子荧光分光光度计的主要部件： 激发光源，原子化系统，分光系统，检测系统，光源与检出信号的电源同步调制系统五部分。 仪器的基本结构与原子吸收分光光度计相似 * 要求：光源、原子化器和检测器三者处于直角状态 * 原子荧光光度计与原子吸收光度计的主要区别： 1. 光源 在原子荧光光度计中，需要采用高强度空心阴极灯、无极放电灯、激光和等离子体等。商品仪器中多采用高强度空心阴极灯、无极放电灯两种。 * 2. 光路 在原子荧光中，为了检测荧光信号，避免激发光源等对原子荧光信号的影响，要求光源、原子化器和检测器三者处于直角状态。而原子吸收光度计中，这三者是处于一条直线上。 * 原子荧光光谱法的特点： （1）高灵敏度、低检出限。 特别对Cd、Zn等元素有相当低的检出限，Cd 可达0.001ng.cm-3、Zn为0.04ng.cm-3。由于原子荧光的辐射强度与激发光源成比例，采用新的高强度光源可进一步降低其检出限。 （2）谱线简单、干扰少。 （3）分析校准曲线线性范围宽，可达3 - 5个数量级。 （4）多元素同时测定。 * (3) AES\AAS\AFS检测限比较 暗线是由于大气层中存在的元素的原子对太阳光选择性吸收的结果 多普勒变宽，根据书上246页，公式12.2，变宽程度跟温度成正比，温度越高，变宽程度越大。 压力变宽包括两种，原子与其他粒子碰撞引起的变宽为劳伦呲变宽，同种原子碰撞引起的变宽称为赫尔之马克变宽，可忽略。 综上原因，原子吸收谱线的宽度约为0.001nm。 因为中心（峰值）吸收与待侧物浓度呈正比，即可定量。 检测显示系统 PMT 光源 原子化器 单色器 原子化系统 雾化器 样品液 废液 切光器 助燃气 燃气 一、分析流程 * 12.2 原子吸收光谱仪器 原子吸收分光光度计 光源 原子化系统 检测系统 分光系统 仪器结构 * 1.光源 （1）光源的作用和要求 ① 作用：发射待测元素的特征辐射线。 ② 对光源的要求： b.光源能发射足够强度的待测元素的共振线。 a.光源发射的谱线半宽度要窄（为锐线光）, 应小于吸收线的半宽度。 c.辐射光的强度要稳定。 * d.背景低。 * 空心阴极管 hollow cathode lamp ① 结构 空心阴极灯是一种气体放电管 阳极—— 一般为钨制 阴极—— 被测元素的纯金属或金属化合物制成 空心阴极灯 灯发射的 谱线波长取决于 阴极材料 * 两极间加电压 气体辉光放电 气体电离 阳离子撞击阴极 自由原子溅射 原子激发 发射特征谱线 空心阴极灯的工作原理 * 300 V