第十八章部分方法简介核磁共振波谱法范例.ppt

Material modern analysis method * 质子与质子之间的关系 化学等价核：同一分子中化学位移相同的质子。化学等价质子具有相同的化学环境。 磁等价核：如果有一组化学等价质子，当它与组外的任一磁核偶合时，其偶合常数相等，该组质子称为磁等价质子。 #1 CH3CH2X中—CH3上的三个质子是化学等价的，也是磁等价的； #2 二氟乙烯中Ha和Hb是化学等价的，但因JHF(顺式)?JHF(反式)，所以Ha和Hb不是磁等价质子； #3 对-硝基氟苯中，Ha与Hb为化学等价，但不是磁等价（3Jac? 5Jbc）。 注意：化学等价，不一定磁等价，但磁等价的一定是化学等价的 Material modern analysis method * 对于邻碳磁等价核之间的偶合，其偶合裂分规律如下： 1）一个(组)磁等价质子与相邻碳上的n个磁等价质子偶合，将产生n+1重峰。 如，CH3CH2OH（2+1；3+1；1） 2）一个(组)磁等价质子与相邻碳上的两组质子(分别为m个和n个质子)偶合，如果该两组碳上的质子性质类似的，则将产生m+n+1重峰，如CH3CH2CH3；如果性质不类似，则将产生(m+1)(n+1)重峰，如CH3CH2CH2NO2； 3）裂分峰的强度比符合(a+b)n展开式各项系数之比； 4）一组多重峰的中点，就是该质子的化学位移值 Material modern analysis method * 5）磁全同质子之间观察不到自旋偶合分裂，如ClCH2CH2Cl，只有单重峰。 6）一组磁等价质子与另一组非磁等价质子之间不发生偶合分裂。如对硝基苯乙醚，硝基苯上的质子为非磁等价，不产生一级图谱(??AB/JAB大于20，且自旋偶合的核必须是磁等价的才产生所谓的一级图谱)因而产生的分裂较复杂，而苯乙基醚上的质子为磁等价，产生较简单的一级图谱。 几个例子： 1) ClCH2CH2CH2Cl 峰数及峰面积比分别为，3(1:2:1)-5(1:4:6:4:1)-3(1:2:1) 2) CH3CHBrCH3 峰数及峰面积比分别为：2(1:1)-7(1:6:15:20:15:6:1)-2(1:1) 3) CH3CH2OCH3 峰数及峰面积比分别为：3(1:2:1)-4(1:3:3:1)-1 Material modern analysis method * 一、谱图中化合物的结构信息 （1）峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种； （2）峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个； （3）峰的位移(? )：每类质子所处的化学环境，化合物中位置； （4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数； （5）偶合常数(J)：确定化合物构型。 不足之处： 仅能确定质子（氢谱）。 第五节　谱图解析与化合物结构确定 Material modern analysis method * 二、NMR氢谱的解析方法 （1）确定TMS的位置； （2）计算不饱和度； （3）从积分曲线计算各类质子数； （4）解析单峰，如CH3O-等； （5）确定是否有芳香化合物；（6.5~8.5范围）； （6）解析多重峰（相互连接情况）； （7）用化学位移表确定所有官能团； （8）用重水交换确定是否有活泼氢； （9）连接各基团，推出可能结构式。 Material modern analysis method * 6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。 没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。 Material modern analysis method * 质子a与质子b所处的化学环境不同，两个单峰。 单峰：没有相邻碳原子（或相邻碳原子无质子） 质子b直接与吸电子元素相连，产生去屏蔽效应，峰在低场（相对与质子a ）出现。 质子b也受其影响，峰也向低场位移。 Material modern analysis method * 化合物 C10H12O2，推断结构 δ7.3 5H δ 5.21 2H δ2.3 2H δ1.2 3H Material modern analysis method * 化合物 C10H12O2， ? =1+10+(-12) /2=5 δ 2.32和δ 1.2—CH2CH3相互偶合峰 δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代 δ 5.21—CH2上氢，低场与电负性基团相连 Material modern analysis method * 9 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 C7H16O3，推断其结构 6 1 Material modern analysis method * 射频和磁场 扫描单元 射频发射 单元 射频监测 单元 数据处理 仪器控制 磁场