第四章--电活性高分子范例.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * ①、主链共轭型导电高分子材料 主要有聚吡咯、聚噻吩、聚苯胺等和它们衍生物的电子导电聚合物。在可见光区有较强的吸收带。 在掺杂及非掺杂的状态下,有较强的颜色变化，其中以氧化掺杂比较常见。 颜色取决于导电聚合物中价带(满带)和导带(空带)之间的能量差以及在掺杂前后能量差的变化,如表4-7所示。 1 ②、侧链带有电致变色结构的高分子材料 是很有发展前途而且重要的高分子电致变色材料的制备方法。 电致变色原理与有机小分子电致变色材料相同。 有机小分子电致变色材料与高分子材料的稳定性相结合，提高了电致变色器件的性能和寿命。 主要有两种制备方法： A、由带有电致变色结构的可聚合性单体聚合 而获得，如带有紫罗精侧链的可聚合性单体； B、利用接枝反应，将电致变色结构结合到已 有高分子链的侧链上，如聚甲基丙烯酸乙基联吡啶。 ③、高分子化的金属络合物 将具有电致变色作用的金属络合物，高分子化 而获得。高分子化过程： 先将有机配体中引入可聚合性单体，可先聚合 后进行络合（高分子骨架对络合反应的动力学过程 会有干扰）；也可先络合后进行聚合（聚合反应易 受到络合物中心离子的影响）。 主要有高分子酞菁，如4.4.4.4-四氨酞菁镥、四（2-羟基-苯氧基）酞菁钴等。 ④、共混型高分子电致变色材料 将电致发光材料与高分子材料混合而制备的高 分子电致变色材料。 复合方法： 小分子电致发光材料与常规高分子复合；工艺简单、材料 高分子电致发光材料与常规高分子复合；易得，但是响应 速度较慢。 高分子电致发光材料与电致发光或其他助剂复合，如三氧 化物与聚吡格或聚苯胺的复合物。 二、电致变色高分子材料的应用 近年来开发的电致变色高分子材料的应用主要 有，信息显示器件，电致变色智能调光窗，无眩反 光镜，电色储存器等。此外，在变色镜，高分辨率 光电摄像器材，光电化学能转换和存储器，电子束 金属版印刷技术等高新技术产品中也获得应用。 1、信息显示窗 如，仪表盘、广告牌、记分牌等。与阴极射线 管型器及液晶显示器件相比，具有很多优点。 2、智能窗 通过主动(电致变色)或被动(热致变色)来控制 窗体颜色,达到对热辐射光谱的某段光谱区产生反射 或吸收,有效控制通过窗户的光线频谱和能量流,实 现对室内光线和温度的调解,即可制作主动型智能窗。 3、电色储存器 利用多电色性，可记录彩色、连续的图像信 息，并且可以擦除和改写。 4、无眩反光镜 在电致变色器件中设置反射层，通过电致变色 层的光选择性吸收特性，调节反射光线，可以做成 无眩反光镜。如，若做成汽车后视镜，可避免抢光 刺激。 本章练习题 1、何谓电活性高分子材料？ 2、电活性高分子材料类型？ 3、何谓高分子驻极体？ 4、驻极体电荷包括哪几种电荷？ 5、压电和热电性质，是驻极体的重要性质。“结晶 区被无序排列的非结晶区包围”这种假设为基础 的压电、热电作用机理是怎样？ 6、高分子驻极体的制备多采用物理方法实现。最常 见的形成方法包括哪几种方法？ 7、举例说明驻极体的应用 8、聚合物电致发光机理(结合无机半导体的发光理论） 9、决定电致发光光谱的因素及其原因？ 10、高分子荧光转换材料(即高分子发光材料)的主要 类型？ 11、高分子电致变色材料的主要类型及高分子电致变 色原理？ * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 3、电致发光光谱 电子发光的光谱性质依赖于发光材料的导带(在 分子中的π键最低空轨道)与价带(在分子中的π键 最高占有轨道)之间的能隙宽度，即禁带宽度。禁带 宽度是激子能量进行荧光耗散时的能量,它决定了电 致发光的发光波长。 利用分子设计，调整能隙宽度，可以制备出发 出各种波长光的电致发光材料。 三、高分子电致发光材料（种类） 根据电致发光器件的结构，电致发光用材料包 括荧光转换材料(发光层)、载流子传输材料(载流 子传输层)和载流子注入材料(载流子注入电极)。 1、载流子传输材料 包括电子传输材料和空穴传输材料。 ①、电子传输材料 包括有机电子传输材料和高分子电子传输材料。 （图4-10） a、有机电子传输材料 主要是金属有机络合物。如，8-羟基喹啉衍生 物的铝、锌、铍