无机化学及分析化学 配位滴定法.pptVIP

7.3 配位平衡及其影响因素 2、 酸效应和酸效应系数 不同pH值时的lgαY（H） 3.条件稳定常数 (有副反应发生时的稳定常数) [例题]计算pH=2.0和pH=5.0 时的ZnY的条 件稳定常数。 7.4 配位滴定法 7.4.1 滴定曲线和滴定条件 7.4.2金属指示剂 7.4.3 提高配位滴定选择性的方法 7.4.4 配位滴定方式及其应用 2、配位滴定条件 一．最小pH（允许的最高酸度） 酸效应（Ringbom）曲线的应用 ①确定单一金属离子准确滴定的pHmin。 如：Fe3+ （10-2mol/L) lgαY（H）≤ lgKFeY – 8≤ 25.1 – 8 =17.1 查表得 pHmin（Fe3+）≈ 1.0 同理：pHmin（Fe2+）= 5.0 pHmin（Pb2+）= 3.2 ②确定干扰离子的存在。 下面的对上面的有干扰。 二、最大pH---水解（（允许的最低酸度） 3、常用的金属指示剂 名 称 In MIn 使用pH 铬黑T（EBT） 蓝色 红色 7～11 二甲酚橙（XO） 黄色 紫红 5～6 1-（2-吡啶偶氮） 2-萘酚（PAN） 黄色 红色 2～12 钙指示剂 蓝色 红色 10～13 7.4.3 提高配位滴定选择性的方法  1．控制酸度 溶液的酸度对乙二胺四乙酸配合物的稳定性有 很大影响。适当控制酸度可以提高滴定的选择性。 2．掩蔽法 配位掩蔽法：加入一种试剂，使干扰离子生成更为 稳定的配合物 氧化还原掩蔽法：发生氧化还原反应以改变干扰离 子的价态 沉淀掩蔽法：使干扰离子生成微溶沉淀所加入的试 剂称为掩蔽剂。 3．解蔽法 被掩蔽物质从其掩蔽形式中释放出来称为解蔽。 如Zn2+、Mg2+共存时，可在pH=10的缓冲溶液中加入氰化钾，使Zn2+形成[Zn(CN)4]2?离子而被掩蔽。 用乙二胺四乙酸单独滴定Mg2+, 然后在滴定过Mg2+的溶液中加入甲醛溶液，以破坏[Zn(CN)4]2?配离子，使Zn2+释放出来而解蔽，反应中释放出来的Zn2+，可用乙二胺四乙酸继续滴定。 7.4.4 配位滴定的应用 1．直接滴定 条件：金属离子与乙二胺四乙酸的反应满足滴定 要求 方法：调节酸度 加入必要的辅助试剂及指示剂 用乙二胺四乙酸进行滴定 可直接滴定约40种以上金属离子： Ca2+、Mg2+、Bi3+、Fe3+、Pb2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、Mn2+、Fe2+等。 钙的测定 ： 取同样体积的水样，用NaOH溶液调节到pH=12，此时M2+以Mg(OH)2沉淀析出。 加入钙指示剂，溶液呈红色。滴入乙二胺四乙酸，先与游离Ca2+配位，在化学计量点时夺取与指示剂配位的Ca2+，游离出指示剂，溶液转变为蓝色，指示终点的到达。 从消耗标准溶液的体积和浓度计算Ca的量。 2．返滴定 被测离子，如Al3+、Cr3+、Co2+、Ni2+、Ti（Ⅳ）、 Sn（Ⅳ）等。 适用：与EDTA反应缓慢； 在滴定的pH值下会发生水解； 对指示剂有封闭作用，没有合适的指示剂； 例：用EDTA滴定Al3+时，由于A13+与Y4?配位缓 慢；在酸度较低时，Al3+发生水解，使之与EDTA配 位更慢，A13+又封闭指示剂，因此不能用直接法滴 定。 3．置换摘定法 扩大应用范围，提高选择性。 置换出金属离子： 2Ag+ + Ni(CN)42－ ＝ 2Ag(CN)2－+ Ni2+ 置换出EDTA： MY + L = ML + Y SnY + 6F- = SnF62- + Y 4.间接滴定法 【例】计算用0.01mol/L的EDTA滴定0.01mol/L Fe2+的最高酸度和最低酸度。 解：查表lgKFeY＝14