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第四章 解离平衡 Chapter 4 Ionization Equation 本章学习要求 了解近代酸碱理论(重点是酸碱质子论)的基本概念 掌握一元弱酸、弱碱的解离平衡和多元弱酸、弱碱分级解离平衡的计算。 了解活度、活度系数、离子强度等概念。理解同离子效应和盐效应对解离平衡的影响。 了解缓冲作用原理及缓冲溶液的组成和性质，掌握缓冲溶液的pH的计算，并能配制一定pH的缓冲溶液。 理解难溶电解质沉淀溶解平衡的特点，会运用溶度积规则判断沉淀溶解平衡的移动以及有关的计算。 4-1 酸碱理论(theory of acids and bases) 近代酸碱理论(配碱电离理论)：在水中能解离出的正离子全是H+的化合物为酸；解离出的负离子全是OH-的化合物为碱。 酸碱质子论(proton theory of acids and bases) 酸碱电子论(electronic theory of acids and bases) 硬软酸碱规则(rule of hard and soft acids and bases) 1884年阿累尼乌斯(Arrhenius S A,1859-1927，瑞典物理化学家)首先提出近代酸碱理论，他早在自己的博士论文中就提出了氯化钠水溶液中含有独立的钠离子和氯离子这样一种革命性的观点。 1903年他因为其电离理论对化学的发展所做的特殊贡献而荣获诺贝尔化学奖。 4-1-1 酸碱质子论 1、定义 凡能释放H+的分子或离子为酸(布朗斯特酸)，凡能接受H+的分子或离子为碱(布朗斯特碱)。 由丹麦化学家布朗斯特和英国化学家劳莱各自独立地于1923年提出。 说明： (1)酸可以是中性分子、正离子或负离子，碱也可以是中性分子、正离子或负离子。 例：酸—HCl、NH4+、HSO4-、H2PO4- 碱—NH3、[Al(OH)(OH2)5]2+、Cl-、 HSO4-、SO42-、NaOH 可见，在质子理论中，酸碱不再局限于分子，不再局限于溶剂，可以是非水体系或无溶剂体系，也说明同一物质在不同环境(介质)中，表现不同的性质。 (2)酸和碱不是孤立的，而是统一在对质子的关系上。酸释放出H+后变成碱，碱结合H+后变成酸。这种情况称为共轭关系。酸和其释放H+后的相应碱为共轭酸碱对(conjugated acid base pair)。 (3)有些物质既可释放H+又可接受H+，它们既可作为酸也可作为碱，称之为两性物质(amphoteric compound)。 例：H2PO4-、HPO42-、HCO3-、HSO4-、H2O (4)酸越强(越易释放H+)，则其共轭碱越弱(越难结合H+)。反之亦然。 例：H3O+~H2O、H2O~OH- (5)酸碱平衡是两个共轭酸碱对共同作用的结果，反应的实质是两共轭酸碱对之间的质子传递反应。据此，质子论不仅扩大了酸碱范围，而且把中和、解离、水解等反应都统一为质子传递反应。 例：中和反应 解离反应 水解反应 2、酸碱强度(与酸碱本性和溶剂本性有关) (1)解离常数： 酸碱在水溶液中表现出来的相对强度可用解离常数(ionization constant)来表征。 (2)利用酸碱解离常数判断质子酸碱的强弱，进一步判断酸碱反应的方向。酸越强， 值越大，其共轭碱就越弱；反之，碱越强， 值越大，其共轭酸就越弱。 注意：酸碱反应总是由较强的酸和较强的碱向生成较弱的酸和较弱的碱方向进行。 例： (3)酸碱解离常数之间的关系(共轭酸碱对公式) (4)水的离子积常数及pH定义 在一定温度下，水中的氢离子浓度与氢氧离子浓度的乘积为一常数，随温度升高而增大 4-2 弱酸、弱碱的解离平衡 4-2-1 一元弱酸、弱碱的解离平衡 1、一元弱酸的解离平衡 2、一元弱碱的解离平衡 3、解离度(ionization degree) α (1)定义： 解离平衡时弱酸、弱碱的解离百分率。用以定量地表示电解质在溶液中解离程度的大小。（强电解质α=1） α=已解离的浓度/总浓度1 (2)解离度与解离常数的关系：稀释定律 溶液的解离度与浓度平方根成反比。浓度越稀，α越大 *4、水解常数 Khθ hydrolytic constant 盐的水解： 盐在水溶液中，与水作用使水