无机及分析化学(第二章课件).pptVIP

当ξ＝1mol时，表示以计量方程式为基本单元进行了1mol的反应。 自学内容 2.3.5水合离子的标准生成焓 2.3.6键能与反应焓变的关系 2.4.3 热力学第二定律 热力学第二定律：在孤立系统的任何自发过程中，系统的熵总是增加的。 即 △S孤 0 真正的孤立系统是不存在的，所以把环境与 系统看成一个大系统的话可得 △S系+ △S环0 若某一变化中△S系和△S环都已知的话则可用下式 来判断该过程是否自发。即 △S系+ △S环0 过程自发 △S系+ △S环0 不可能发生的过程 2.5.4 范托夫等温方程 非标准摩尔吉布斯自由能变(ΔrGm) 的计算和反应方向的判断 作业：课后习题4，14，17 4 ⑴+ ⑵×2 - ⑶得总反应，所以 (-393.5)+(-285.9)×2 - (-890.0)=-75.3 kJ ·mol-1 14 ⑴ ?rGm?=(-237.2)+(-1128.8)-(-394.4)-(-896.8) = -74.8 kJ·mol-1 ⑵ ?rGm?=2×(-237.2)+(-1321.9)-(-1797) =0.7kJ·mol-1 ⑶ ?rGm?= (-394.4)- (-137.2)-(-188)=-69kJ·mol-1 17 ?rHm? ?rSm? ⑴ N2(g)+O2(s) = 2NO(g) + + 高温自发 ⑵Mg(s)+Cl2(g) =MgCl2 - - 低温自发 ⑶ H2(g)+S(s) = H2S(g) - + 永远自发 对于气体反应： {p(Y)/p }y {p(Z)/p }z Q = ————————— {p(C)/p }c {p(D)/p }d 水溶液中离子反应： [c(Y)/c ]y [c(Z)/c ]z Q= ————————— [c(C)/c ]c [c(D)/c ]d 纯固态或液态处于标准态，在Q式中不出现 例：计算723K、非标准态下，下列反 应的ΔrGm，并判断反应自发进行的方向。 　　　　　2SO2(g) + O2(g) →2SO3(g) 分压/Pa 1.0×104 1.0×104 1.0×108 ΔrHm=2ΔfHm(SO3)-[2ΔfHm(SO2)]+ΔfHm(O2)] =[2(-395.72)-2(-296.83)] kJ·mol-1 =-197.78 kJ·mol-1 解： 2SO2(g) + O2(g) →2SO3(g) Sm/(J·mol-1·K-1) 248.22 205.138 256.76 ΔrHm/(kJ·mol-1) -296.83 0 -395.72 ΔrSm=2Sm(SO3)-[2Sm(SO2)]+Sm(O2)] ={2(256.76)-[2(248.22)+205.138]} J·mol-1·K-1 =-188.06 J·mol-1·K-1 ΔrGm(723K)=ΔrHm(723K)+TΔrSm(723K) ≈ ΔrHm(298K)+TΔrSm(298 K) ΔrGm(723K)=[(-197.78×10-3)+723(-188.06)]J·mol-1 = -61813 J·mol-1 ΔrGm=ΔrGm+RTlnQ=(-61813+ 124590.5) J·mol-1 =62.777 kJ·mol-1 [p(SO3)/p ]2 　　　　　　　　　　　　　　　　　 RTlnQ=8.314×723ln——————————J·mol-1