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第5章 酸碱滴定法 5.1溶液中的酸碱反应与平衡5.1.1离子的活度和活度系数 活度：是指有效浓度，即单位体积电解质溶液中表现出来的表观离子有效浓度，即扣除了离子间相互作用的浓度。以a （activity）表示。 ai = ri × ci 离子强度 I = ? ∑cizi2 离子强度越大， 正负离子间作用力越大。 5.1.2溶液中的酸碱反应与平衡常数 1、酸碱质子理论 ： 酸：凡是能释放质子H+的任何含氢原子的分子或离子的物种，即质子的给予体（Proton donor）。 碱： 任何能与质子结合的分子或离子的物种。即质子的接受体 举例 酸：HAc，H3PO4，H2PO4-，NH4+，H+ 碱：Ac-，PO43-，NH3，OH-，HPO42- 酸碱两性物质 如：H2O，HCO3-、 H2PO4-、HPO42- 2、酸碱半反应 HA（酸） H++A-（碱) 酸碱反应由两个酸碱半反应结合完成，一得质子，一失质子。 HA和A-称为共轭酸碱对，共轭酸碱彼此只相差一个质子。 如：HAc—Ac-， NH4+—NH3， H2SO4—HSO4- 判断题 例1、H2SO4和SO42-是否共轭酸碱对？ 例2、H2CO3的共轭酸碱对是什麽？ 3、溶剂的质子自递反应： H2O＋H2O＝H3O+＋OH- 这种仅在溶剂分子之间发生的质子传递作用，称为溶剂的质子自递反应。 溶剂的质子自递反应，实质也是酸碱反应。 4、共轭酸碱对 酸1＋碱2＝酸2＋碱1 　　　　　　　　　　 5.1.2、溶液中的酸碱反应与平衡常数： 1、酸碱的平衡常数： 酸的解离常数Ka： Ka=αH+αA-/αHA 碱的解离常数Kb： Kb=αHAαOH-/αA- 水的活度积：在水的质子自递反应中，其平衡常数称为水的质子自 递常数，即水的活度积。Kw Kw=αH+αOH-=1.0×1014（25℃） pKw＝14.00 2、活度和浓度的关系： 活度是溶液离子强度等于零时的浓度。 在稀溶液中，溶质的活度与浓度的关系： a=γc 3、酸碱的强度、共轭酸碱Ka与Kb的关系： KaKb==Kw， pKa+pKb=pKw=14.00 多元酸中共轭酸碱对的Ka、Kb的关系 （三元酸） 例：已知HAc的Ka==1.75×10-5，求Ac-的Ka 已知NH3的Kb=1.8×10-5， 求NH4+的Ka 5.1.3溶液中的其他相关平衡—物料平衡、电荷平衡和质子条件 1、水溶液中弱酸（碱）各型体的分布 (1)、处理水溶液中酸碱平衡的方法： 分析浓度与平衡浓度： 分析浓度：溶液中溶质的总浓度。在酸碱平衡中指1L溶液中所含 酸或碱的物质的量.符号：C； 单位：mol·L-1 。 包括已离解的和未离解的溶质的浓度总和。（总浓度） CNaOH，CHAc 平衡浓度： 指在平衡状态时，溶质或溶质各型体的浓度。符号：[ ]例如，[HAc]，[ Ac-]，[H+]。 酸度：溶液中[H+]的浓度， pH=-log[H+]。 碱度：溶液中[OH-]的浓度。 A、物料平衡MBE： 平衡状态时，与某溶质有关的各种型体平衡浓度之和必等于它的分析浓度，这种等衡关系称之为物料平衡，又称质量平衡。 表示：物料平衡方程MBE（Mass Balance Equation） ①HAc溶液中的MBE为 CHAc=[HAc]+[ Ac-] ②0.10mol/LNa2CO3溶液的MBE为 [Na+]=2C=0.2mol/L [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=0.1mol/L B、电荷平衡CBE：电中性规则 电解质溶液中，处于平衡状态时，各种阳离子所带正电荷的总浓度必等于所有阴离子所带负电荷的总浓度，即溶液是电中性的。表示：电荷平衡方程CBE ①HAc溶液中的CBE为 [H+]=[OH-]+[Ac-] ②0.10mol/LNa2CO3溶液的CBE [Na+]+ [H+]= [HCO3-] +2[CO32-]+[OH-] 0.2mol/L+[H+]=[HCO3-]+2[CO32-] 注意：某离子平衡浓度前面的系数就等于它所带电荷数的绝对值。中性分子不包括在电荷平衡方程中。 C、质子平衡PBE： 当酸碱反应达到平衡时，酸给出质子的量（mol）应等于碱所接受的质子的量，称为质子平衡。 表示：质子平衡方程（质子条件式）PBE 质子平衡式反映了酸碱平衡体系中最严密的数量关系，它是定